[發(fā)明專利]一種甲醇/二甲醚制備芳烴聯產丙烯的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910089698.8
• 申請日: 2009-07-24
• 公開（公告）號: CN101607858A
• 公開（公告）日: 2009-12-23
• 發(fā)明（設計）人: 梅永剛;歐書能;馬躍龍;鄭長波;許磊
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油新能源投資有限責任公司;中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C15/02;C07C11/06;C07C2/00;B01J31/26;B01J31/02;B01J31/34;B01J31/32;B01J29/40;B01J29/48
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司
• 代理人: 關 暢;任鳳華

1.一種制備芳烴聯產丙烯的方法，包括如下步驟：

1)將原料與催化劑體系I于第一固定床反應器中進行催化反應；所述原料為甲醇 和/或二甲醚；

所述催化劑體系I由下述組分組成：金屬及硅烷化改性的分子篩催化劑、基質和 粘結劑；

所述金屬及硅烷化改性的分子篩催化劑是按照下述方法進行制備的：

將沸石分子篩與金屬氧化物或可溶性金屬鹽進行浸漬改性，再用硅氧烷基化合物 進行浸漬改性，得到所述金屬及硅烷化改性的分子篩催化劑；

其中，所述沸石分子篩為ZSM-5沸石分子篩；

所述金屬氧化物或可溶性金屬鹽中的金屬元素選自Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Mo 和Ga中的至少一種；

所述硅氧烷基化合物如式I所示：

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄是碳原子數為1-10的烷基；

所述金屬及硅烷化改性的分子篩催化劑中，所述金屬氧化物或可溶性金屬鹽中金 屬元素的含量為所述金屬及硅烷化改性的分子篩催化劑的0.1-8wt％；

所述第一固定床反應器中的催化反應的反應溫度為350-550℃，反應的壓力為 0-2MPa，原料的進料重量空速為0.1-20h^-1；

2)將所述步驟1)中第一固定床反應器反應得到的混合產物分離出碳原子數小于 等于4的混合烴a和芳烴混合物b，將所述碳原子數小于等于4的混合烴a分離出丙 烯a2和混合烴a₁，將所述芳烴混合物b進一步分離出芳烴混合物b₁和非芳烴混合物c；

3)所述混合烴a₁與催化劑體系II于第二固定床反應器中進行芳構化反應，得到 芳烴混合物d；所述芳烴混合物d與所述步驟1)中第一固定床反應器反應得到的混 合產物混合后，按照所述步驟2)進行再分離；

所述芳烴混合物b₁進一步分離出苯、甲苯和二甲苯，其中，甲苯返回所述步驟1) 中的第一固定床反應器的進料口作為原料；所述催化劑體系II由下述組分組成：金屬 改性的分子篩催化劑、基質和粘結劑；

金屬改性的分子篩催化劑是按照下述方法進行制備的：

將沸石分子篩與金屬氧化物或可溶性金屬鹽進行改性，得到所述金屬改性的分子 篩催化劑；

其中，所述沸石分子篩為ZSM-5沸石分子篩；

所述金屬氧化物或可溶性金屬鹽中的金屬元素選自Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Mo 和Ga中的至少一種；

所述金屬改性的分子篩催化劑中，所述金屬氧化物或可溶性金屬鹽中金屬元素的 含量為所述金屬改性的分子篩催化劑的0.1-8wt％；

所述第二固定床反應器中的芳構化反應的反應溫度為250-400℃，反應的壓力為 0-2MPa；原料的進料重量空速為0.1-20h^-1；

所述催化劑體系I和II中，基質均選自高嶺土、氧化鋁中的至少一種，粘結劑均 選自氧化鋁、鋁溶膠和擬薄水鋁石中的至少一種；所述催化劑體系I和II中，所述分 子篩催化劑的質量份數為30-80，基質和粘結劑總質量的質量份數為20-70，基質和粘 結劑的質量份數比為0-10∶10-30；

所述芳烴為苯、甲苯和二甲苯。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述步驟1)中，第一固定床反應 器中的催化反應的反應溫度為400-500℃，反應的壓力為0-1MPa，原料的進料重量空 速為1-10h^-1；

所述步驟3)中，第二固定床反應器中的芳構化反應的反應溫度為250-350℃，反 應的壓力為0-1MPa；原料的進料重量空速為1-10h^-1。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)和步驟3)中， 所述金屬氧化物或可溶性金屬鹽中的金屬元素均選自Mn、Zn和Mo中的至少一種；

式I中，所述硅氧烷基化合物為硅酸乙酯。