[發明專利]一種用于烯烴聚合的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 200910082416.1
• 申請日: 2009-04-17
• 公開（公告）號: CN101864007A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 謝倫嘉;凌永泰;趙思源;李志強;胡青
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F4/649
• 分類號: C08F4/649;C08F10/00
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及一種烯烴聚合用的催化劑組分和催化劑，以及它在烯烴均聚和共聚中的應用。更具體地說，涉及含一種通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷類化合物組分的固體催化劑，以及該催化劑在烯烴聚合反應中的應用。

技術背景

在本領域內，負載于鹵化鎂載體上的鈦系催化劑已經廣泛應用于聚丙烯合成中。鹵化鎂和醇形成醇合物后，與鹵化鈦和給電子體化合物反應后制得的催化劑用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時，具有很高的催化效率和立體定向性。給電子體化合物作為催化劑的成分之一，在催化劑中扮演著重要的作用，特別是在參與丙烯或高級α-烯烴聚合的負載型催化劑的合成時，內給電子體的加入能夠提高催化劑的催化活性和立體定向性。較常用作內給電子體的有如美國專利US4784983中使用鄰苯二酸二異丁酯或苯甲酸乙酯等芳香族單酯或雙酯類化合物，如中國專利CN1453298中使用的二醇酯化合物，如中國專利CN1313869中使用的琥珀酸酯類化合物，如專利EP361494中使用的二醚類化合物等。在工業生產中，這些內給電子體在實際應用上中各自都存在著一定的缺陷：如使用芳香族二酯類化合物的催化劑的催化活性較低；使用二醚類化合物的催化劑雖然催化活性較高，具有較好的氫調敏感性，但所得聚合物的相對分子質量分布窄等。正因為內給電子體的重要性以及目前的內給電子體在實際應用中存在著的不足，所以對于內給電子化合物的改進研究仍一直在不斷進行著。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：提供了一種用于烯烴聚合的含鈦催化劑組分，該催化劑組分是由鹵化鎂醇合物和至少一種鈦化合物及選自通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷類化合物作為內給電子體合成的催化劑組分，用于丙烯聚合時具有較好催化活性，聚合產物的等規度較高，分子量分布較寬。

本發明的一種用于烯烴聚合的含鈦催化劑組分，其包含一種下述通式(I)所示的鹵化鎂醇合物和至少一種鈦化合物以及至少一種選自通式(II)的1-酰氧基-3-烷氧基丙烷類化合物的接觸產物。

MgX₂-(ROH)_m

(I)

其中(I)式MgX₂-(ROH)_m中，X為氯或溴，優選氯；R為C₁～C₁₂的烷基、C₃～C₁₀的環烷基或C₆～C₁₀芳基，優選C₁～C₄的烷基，m數值范圍為1～5，優選1.5～3.5。

在通式(I)中，鹵化鎂化合物MgX₂其中的X也可被C₁～C₁₄烷基或芳基、烷氧基或芳氧基取代。具體的化合物如：二氯化鎂、二溴化鎂、氯化苯氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂等，其中優選二氯化鎂。所述鹵化鎂化合物可以單獨或混合使用。

通式(I)中，所述的醇ROH中的R基團，為C₁-C₁₂的烷基、C₃-C₁₀的環烷基或C₆-C₁₀芳基，優選C₁-C₄的烷基。具體的化合物如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、乙二醇或丙二醇等，優選乙醇。

本發明所述的通式(I)鹵化鎂醇合物可采用本行業公知的鹵化鎂醇合物的方法制備，例如可通過噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出或高速攪拌等方法制備。