[發(fā)明專利]6-甲基-3-(3,4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備及其除草活性

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910070368.4
• 申請(qǐng)日: 2009-09-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101648914A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-02-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄒小毛;楊華錚;劉斌;許保友;肖玉虹;王鑫;劉敏;陳森;王瑞花;傅翠蓉;朱有全;胡方中;許寒
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南開(kāi)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D237/20
• 分類號(hào): C07D237/20;A01N43/58;A01P13/02
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

1、一種6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪的制備及其除草活性，其特征在于它是具有如下結(jié)構(gòu)式(I)的化合物：

2、權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于它是通過(guò)如下的反應(yīng)步驟合成：

上述化合物可通過(guò)如下的反應(yīng)步驟合成：

具體制備方法，經(jīng)過(guò)以下步驟完成：

(1)、將3-三氟甲基苯乙酸與無(wú)水乙醇按摩爾比為1∶1-4混合均勻，在苯、甲苯或烷烴為溶劑下進(jìn)行酯化反應(yīng)，每摩爾3-三氟甲基苯乙酸反應(yīng)物中加入50-500毫升溶劑，并加入0.5-2倍量的濃硫酸做催化劑，加熱回流脫水反應(yīng)，直到無(wú)水分出；反應(yīng)完畢，降溫到室溫，加入水洗，分出有機(jī)相，有機(jī)相脫水脫溶劑，然后進(jìn)行減壓蒸餾，收集116-120℃/18mmHg餾分，得到3-三氟甲基苯乙酸乙酯；

(2)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用無(wú)水四氯化碳或氯仿做溶劑，用N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)做溴代試劑，滴加2-4滴氫溴酸溶液(48％)引發(fā)反應(yīng)，或用其它常用的自由基引發(fā)試劑，加熱回流反應(yīng)，回流10-24h。停止加熱，將反應(yīng)液中的固體過(guò)濾除去，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到無(wú)色透明液體。其中每摩爾3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-2摩爾N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，2-4滴氫溴酸溶液(48％)，100-500毫升溶劑；

(3)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的溴代-(3-三氟甲基苯基)乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，溶劑，如丙酮、丁酮、四氫呋喃等，碳酸鉀，攪拌下加熱回流3-10h至原料反應(yīng)完全。反應(yīng)完畢后，脫去溶劑，加水洗滌，并用二氯甲烷萃取，再用飽和氯化鈉溶液洗滌有機(jī)相后直接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)溶劑，得到黃褐色粘稠液體2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，可直接用于下一步反應(yīng)。其中每摩爾溴代-3-三氟甲基苯乙酸乙酯，用1-1.5摩爾乙酰乙酸乙酯或乙酰乙酸甲酯，1-1.5摩爾碳酸鉀，100-500毫升溶劑；

(4)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯的粗品，10-30％氫氧化鈉溶液，20-80℃攪拌反應(yīng)2-5小時(shí)，然后用鹽酸或硫酸酸化至pH為1～2。用二氯甲烷萃取反應(yīng)液，飽和氯化鈉溶液洗滌有機(jī)相后，分出有機(jī)相，減壓蒸除溶劑，得到黃褐色粘稠液體4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，可直接用于下一步反應(yīng)。其中每摩爾2-乙酰基-3-(3-三氟甲基苯基)-丁二酸二乙酯，用1-2摩爾10-30％氫氧化鈉溶液；

(5)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸的粗品，加入醇，甲醇或乙醇，混合攪拌均勻，緩慢滴加85％的水合肼溶液，滴加完畢后加熱攪拌回流1-5小時(shí)。反應(yīng)完畢后。減壓除去溶劑，將反應(yīng)液加入到冰水中，析出淺黃色固體，過(guò)濾干燥得到6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾4-氧代-2-(3-三氟甲基苯基)-戊酸，用1-1.2摩爾85％的水合肼溶液，100-500毫升的溶劑；

(6)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮，無(wú)水碳酸鉀粉末，無(wú)水二甲基亞砜(DMSO)，加熱攪拌反應(yīng)，控制溫度在20-80℃，攪拌10-24h。反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)物倒入水中，用酸中和至PH為6-7，過(guò)濾干燥得白色固體6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO)；

(7)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-3(2H)噠嗪酮，用三氯氧磷做氯化試劑和溶劑，攪拌下加熱反應(yīng)，反應(yīng)溫度在20-100℃。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去三氯氧磷，殘余物倒入冰水中，攪拌析出白色固體，用氫氧化鈉中和至pH為7，過(guò)濾干燥得到白色固體3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪。其中每摩爾6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-4，5-二氫-3(2H)噠嗪酮，用1-1.2摩爾碳酸鉀，100-500毫升的溶劑二甲基亞砜(DMSO)；

(8)、在反應(yīng)瓶中加入上一步制得的3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，3，4-二氯苯胺和碳酸鉀，攪拌下加熱升溫反應(yīng)，溫度在50-150℃，反應(yīng)3-12h，冷卻至室溫，用二氯甲烷或其它溶劑溶解，水洗，分出有機(jī)相，加壓除去溶劑的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析得到6-甲基-3-(3，4-二氯苯胺基)-4-(3-三氟甲基苯基)噠嗪純品。其中每摩爾3-氯-6-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-噠嗪，用1-1.2摩爾碳酸鉀，1-3摩爾3，4-二氯苯胺。

3、權(quán)利要求1所述的化合物的應(yīng)用，其特征在于它是用作農(nóng)用除草劑。