[發明專利]一種雙膦單氧化物配體的合成方法

無效

• 申請號: 200910067757.1
• 申請日: 2009-01-21
• 公開（公告）號: CN101475591A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發明（設計）人: 賀崢杰;周榮;張波
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53;C07F9/655
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司
• 代理人: 侯 力

1.一種雙膦單氧化物配體的合成方法，以特丁基烯丙基碳酸酯為原料，其特征在于合成步驟如下：1)以能夠提供孤對電子的雜原子有機堿為催化劑，將特丁基烯丙基碳酸酯與膦氧化物在有機溶劑中進行縮合反應，反應溫度為室溫，特丁基烯丙基碳酸酯與膦氧化物的用量摩爾比為1：(1～1.5)，室溫下攪拌20～24小時，加水后再攪拌0.5小時，然后用二氯甲烷萃取反應混合物，萃取液用無水硫酸鎂干燥，過濾后脫除溶劑，制得單膦氧化物合成子；2)在堿性物質作用下，將單膦氧化物合成子與二取代膦混合進行膦氫化反應，單膦氧化物合成子與二取代膦的用量摩爾比為1：(1～1.5)，在室溫和氮氣氛下攪拌1～20小時，加水后再攪拌0.5小時，然后用二氯甲烷萃取反應混合物，萃取液用無水硫酸鎂干燥，過濾后脫除溶劑，制得雙膦單氧化物。

2.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述雙膦單氧化物配體具有如下結構通式為

式中：R¹、R²、R³、R⁴為烷基、芳基、烷氧基或芳氧基；R⁵、R⁶為氫、烷基、芳基或雜環芳基；FG為酯基、酰胺基、酮羰基或硝基。

3.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述雜原子有機堿包括叔胺類的三烷基胺、1，4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷，叔膦類的三甲基膦、三丁基膦、三苯基膦，硫醚類的二甲硫醚和二苯硫醚；雜原子有機堿與特丁基烯丙基碳酸酯用量摩爾比為(0.05～1)：1。

4.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述膦氧化物為二烷基膦氧化物、二芳基膦氧化物、烷基芳基膦氧化物或次磷酸二酯。

5.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述有機溶劑包括烴類溶劑中的甲苯、苯、石油醚，醚類溶劑中的四氫呋喃、乙醚、苯甲醚，鹵代烴類溶劑中的二氯甲烷、氯仿、1，2—二氯乙烷，醇類溶劑中的甲醇、乙醇、丙醇以及腈類溶劑中的乙腈、苯甲腈。

6.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述堿性物質包括無機堿中的燒堿、純堿和有機堿中的四丁基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、特丁醇鉀、乙醇鈉、甲醇鈉；堿與單膦氧化物合成子用量摩爾比為(0.05～1)：1。

7.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述二取代膦為二烷基膦、二芳基膦或烷基芳基膦。

8.根據權利要求1所述雙膦單氧化物配體的合成方法，其特征在于：所述制得的單膦氧化物合成子和雙膦單氧化物的提純方法均采用柱層析法，即用硅膠作固定相，乙酸乙酯—石油醚按體積比1：5組成的混合溶劑作洗脫液，收集液經脫去溶劑后即可獲得高純度產品。