[發明專利]一種復合浮選劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200910062000.3
• 申請日: 2009-05-05
• 公開（公告）號: CN101549327A
• 公開（公告）日: 2009-10-07
• 發明（設計）人: 潘志權;黃齊茂;向平
• 申請（專利權）人: 武漢工程大學
• 主分類號: B03D1/008
• 分類號: B03D1/008;C07C67/14;C07C69/62
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司
• 代理人: 崔友明

技術領域

本發明涉及一種復合浮選劑，具體的是涉及氯代脂肪酸季戊四醇單酯與氯代脂肪酸鈉/ 鉀的復合浮選劑及其制備方法。

背景技術

我國的磷礦資源儲量僅次于摩洛哥和美國，占世界30％，但具有富礦少、貧礦多、易選 礦少、難選礦多的特點，加強中低品位磷礦綜合利用技術研究具有重要意義。目前中低品位 磷礦的浮選多采用脂肪酸類捕收劑，常見脂肪酸浮選捕收劑的缺點是選擇性差，常溫浮選指 標低，尤其是浮選中低品味磷礦時，加溫增加大量能耗，從而導致磷精礦價格不具備競爭力， 針對脂肪酸這些缺點，國內外浮選研究工作者做了不少工作，其中衍生化以改善浮選捕收劑 選擇性及水溶性是磷礦浮選的一個重要進步，其主要趨向是研制或選用多官能團化合物，當 分子中含有兩個以上極性基團時，浮選效果往往比經典的陰陽離子捕收劑好，而弱解離或非 離子化以及混合協同化在浮選藥劑中受到廣泛的關注。

發明內容

本發明所要解決的問題是針對上述現有技術而提出一種復合浮選劑，其水溶性好，溫度 對其浮選效果影響小，而且原料價廉易得。

本發明的另外一個目的是提供此復合浮選劑的制備方法。

本發明為解決上述提出的問題所采用解決方案為：一種復合浮選劑，其特征在于其組分 為氯代脂肪酸季戊四醇單酯和氯代脂肪酸鈉/鉀鹽，其中氯代脂肪酸季戊四醇單酯和氯代脂肪 酸鈉/鉀鹽按質量比為1-4∶6-9，所述的氯代脂肪酸季戊四醇單酯由菜籽油、強堿溶液、濃硫 酸、氯氣、二氯亞砜和季戊四醇制備而成，其原料的摩爾比為：菜籽油∶強堿溶液∶濃硫酸∶ 氯氣∶二氯亞砜∶季戊四醇＝1∶4.2-5.4∶4.2-5.4∶9-12∶3.3-3.9∶0.8-1.8，所述的強堿溶液為氫 氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。

按上述方案，優選的各原料的摩爾比為：菜籽油∶強堿溶液∶濃硫酸∶氯氣∶二氯亞砜∶季戊 四醇＝1.0∶4.5∶4.5∶9∶3.6∶1.1。

本發明制備方法所采用的解決方案為：一種復合浮選劑的制備方法，其特征在于包括有 以下依次步驟：

1)按菜籽油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜和季戊四醇的摩爾比為1∶4.2-5.4∶4. 2-5.4∶9-12∶3.3-3.9∶0.8-1.8準備菜籽油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣、二氯亞砜和季戊四醇， 備用；

2)在80℃-100℃下，用強堿溶液皂化菜籽油，待反應結束，將所得的皂化物用氯化鈉鹽 析，再進行水洗，抽濾得皂化產物，所得的皂化產物在常溫下加入濃硫酸，在80-100℃下機 械攪拌1.5-3h，分液，熱水洗滌，干燥后得到無水脂肪酸；

3)取步驟2)所得無水脂肪酸置于反應容器中，加入催化劑，在機械攪拌下同時加熱， 90-100℃下通入氯氣后，得到α-氯代脂肪酸，再加入二氯亞砜，反應得到酰氯；

4)以無水甲苯為溶劑，加入干燥好的季戊四醇，加熱攪拌，用恒壓漏斗將步驟3)所得 酰氯緩慢滴加進季戊四醇的甲苯溶液中，微沸攪拌回流，冷卻水洗，蒸除溶劑，得α-氯代脂 肪酸季戊四醇單酯；

5)α-氯代脂肪酸季戊四醇單酯與氯代脂肪酸鈉/鉀的復配：將制得的α-氯代脂肪酸季戊 四醇單酯與氯代脂肪酸鈉/鉀按1-4∶6-9比例混合后得到氯代脂肪酸季戊四醇單酯與氯代脂肪 酸鈉/鉀的復合浮選劑。

按上述方案，優選的α-氯代脂肪酸季戊四醇單酯與氯代脂肪酸鈉/鉀的質量配比為1∶9。

按上述方案，步驟3)所述的催化劑為二氯亞砜。

按上述方案，所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，溶液的濃度為 12-18mol/L。

按上述方案，所述的濃硫酸溶液的濃度為8-12mol/L。

本發明的α-氯代脂肪酸季戊四醇單酯的結構通式是：

式中R為碳原子數為10-22的氯代烴，由于原料為菜籽油，皂化酸解后的脂肪酸為混合 脂肪酸，其碳鏈最短的和最長的分別為花生酸和亞麻酸，所以R為碳原子數為10-22的氯代 烴。

本發明的氯代脂肪酸鈉/鉀鹽的制備是采用的以下依次步驟：

1)按菜籽油、強堿溶液、濃硫酸、氯氣的摩爾比為1∶10.2-12.9∶4.2-5.4∶9-12準備菜 籽油、強堿溶液、濃硫酸和氯氣，備用，所述的強堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液(1 2-18mol/L)；