[發明專利]一種裂解C5改性DCPD石油樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 200910055554.0
• 申請日: 2009-07-29
• 公開（公告）號: CN101619121A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發明（設計）人: 王斌;孫向東;陳亞東;汪偉
• 申請（專利權）人: 寧波職業技術學院;寧波甬華樹脂有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所
• 代理人: 宋 纓;孫 健

技術領域

本發明屬DCPD石油樹脂的制備領域，特別是涉及一種裂解C5改性DCPD石油樹脂 的制備方法。

背景技術

石油樹脂是以乙烯裝置的副產物C5/C9餾分為主要原料，聚合制得的固態或粘稠狀液 態的較低相對分子量聚合物。它具有酸值低、混溶好、熔點低、粘合性好、耐水和耐化學 品等特點。目前已廣泛應用于道路標線漆、油墨、橡膠加工、膠粘劑等領域，按樹脂構成 的單體和分子結構，可分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂及脂環族石油樹脂等。

裂解C5為乙烯裝置的副產物C5餾分，其成分較為復雜，通常含有CPD(環戊二烯)、 IP(異戊二烯)、PD(間戊二烯)等雙烯烴，以及部分異戊烯、環戊烯等單烯烴。其通常 被進一步精制來生產DCPD、IP及脫環C5餾分，為橡膠、樹脂生產中的重要原料。

芳烴石油樹脂，亦稱C9石油樹脂，為以上述乙烯副產C9餾分為原料聚合得到。DCPD， 又稱雙環戊二烯或二環戊二烯，為副產C9餾分中主要組分，通常占其含量的20～55％。 由于DCPD含有活潑的亞甲基和兩個共軛雙鍵，反應活性高，且與多種烯烴共聚或參與多 種有機化學反應，使得其在合成橡膠、樹脂、醫藥、涂料、燃料、增塑劑等方面具有廣泛 用途。以高濃度DCPD為主要原料聚合得到的芳烴樹脂又常被稱為DCPD石油樹脂，其在 國內外已廣泛用于造紙、包裝、印刷、橡膠等行業中。盡管芳烴石油樹脂早在上世紀40 年代即已被應用開發，但在近年來，為滿足需求及擴大應用，對其進行大量改性，主要將 C9餾分中具有雙鍵的可聚組分與其它共聚單體進行共聚來改善芳烴石油樹脂的性能，適應 各種應用。

US4549388公開了C9餾分中不飽和可聚的芳烴組分與芳族羧酸在Friedel-Crafts催化 劑存在下進行共聚得到改善其耐熱性能的改性C9石油樹脂。專利CN?200610130712.0中， 利用對C9粗餾分切割后的三段餾分為原料分別制備石油樹脂，已降低樹脂生產成本。同 時也有利用C5餾分/C9餾分制備樹脂后共混后改良與橡膠產品的相容性能，如專利 CN200810139216.0。另有如專利CN01820355.8中，從苯乙烯和二環戊二烯單體生產一種 Mz小于2000的芳香族改性樹脂；專利US5739239、JP2004359964、US5502140均為乙烯 基甲苯類改性制備DCPD石油樹脂的方法，以提高樹脂的外部特性。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種裂解C5改性DCPD石油樹脂的制備方法，該 制備方法操作簡單，其原料成本較傳統DCPD樹脂產品具更高的經濟效益，適合工業化生 產；制備的裂解C5改性DCPD石油樹脂色號較淺，在鐵鈷色4～5號左右，擁有較好的軟 化點及較高的產品收率，與EVA樹脂、橡膠等的相容性都有明顯的改善。

本發明的一種裂解C5改性DCPD石油樹脂的制備方法，包括：

(1)將乙烯副產C5餾分通過常壓精餾，截取沸點在37～42℃的餾分，得到原料A； 將乙烯副產C9餾分通過在真空度在-0.07MPa下減壓精餾得到沸點在85～120℃的DCPD 富集原料B，將原料A和原料B按質量比1∶0.6～1.2混合得到反應原料C；

(2)在帶有攪拌器的反應釜內，預先投入上述配比的反應原料C，令反應物料在180～ 240℃條件下反應20～30小時，得到聚合液；

(3)將上述聚合液輸送進入塔頂真空度為-0.07MPa，塔頂溫度在70～110℃的減壓精 餾塔進行溶劑脫除，由塔底得到樹脂液；

(4)將上述樹脂液輸送進入汽提塔，操作壓力選在0.1～0.25MPa間，通過水蒸氣蒸 餾抽提出重均分子量小于800的低聚物，即得到成品石油樹脂。

所述步驟(1)的原料A中，其中CPD含量為5～10wt％，IP含量為3～5wt％，PD 含量為20～40wt％，環戊烯含量為10～15wt％，DCPD含量為5wt％，其余為C4～C6單 烯烴及飽和烴類；原料B中，其中DCPD含量≥65wt％，其余為苯乙烯、甲基苯乙烯及二 甲苯；

所述步驟(1)的原料C中，其中CPD含量為3～8wt％，IP含量為5wt％，PD含量 為10～25wt％，環戊烯含量為5～10wt％，DCPD含量為20～40wt％，其余為C4～C6烴 類、苯乙烯及二甲苯等；