[發明專利]一種1,2-鄰二醇化合物的制備方法

無效

• 申請號: 200910040989.8
• 申請日: 2009-07-09
• 公開（公告）號: CN101597211A
• 公開（公告）日: 2009-12-09
• 發明（設計）人: 江煥峰;王阿忠;戚朝榮;陳活記
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C29/50
• 分類號: C07C29/50;C07C33/26;C07C31/20;C07C35/32;C07C35/28
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司
• 代理人: 李衛東

技術領域

本發明涉及一種以烯烴為原料，以氧氣為氧化劑的高選擇性地制備1，2-鄰二醇化合物的新合成方法。?

背景技術

1，2-鄰二醇化合物是重要的工業原料，如：乙二醇和1，2-丙二醇的年產量為數十萬噸以上；1，2-己二醇、1，2-辛二醇和苯基1，2-乙二醇等被廣泛應用于香料、化妝品工業上。此外，1，2-鄰二醇化合物是天然產物和具有藥理活性分子的重要組成部分，還是重要的有機合成中間體。因而無論在工業生產還是實驗室工作中，1，2-鄰二醇化合物都具有廣泛的用途。?

烯烴的雙羥化反應是制備1，2-鄰二醇化合物的重要方法，目前文獻報道的烯烴雙羥化反應主要是以四氧化鋨為催化劑實現的。由于1，2-鄰二醇化合物的重要性，近年來鋨催化的烯烴雙羥化反應發展迅速，隨著諾貝爾化學獎得主Sharpless發展了鋨催化的不對稱雙羥化反應以后，介紹該方法的文獻較多，如：[1]Branco，L.C.；Ferreira，F.C.；Santos，J.L.；Crespo，J.G.；Afonsoa，C.A.M.，Sharpless?Asymmetric?Dihydroxylation?of?Olefins?in?Water-Surfactant?Media?withRecycling?of?the?Catalytic?System?by?Membrane?Nanofiltration，Adv.Synth.Catal.2008，350，2086；[2]Dolbler，C.；Mehltretter，G.M.；Sundermeier，U.；Beller，M.，Osmium-Catalyzed?Dihydroxylation?of?Olefins?Using?Dioxygen?or?Air?as?theTerminal?Oxidant，J.Am.Chem.Soc.2000，122，10289；[3]?C.；Mehltretter，G.；Beller，M.，Atom-Efficient?Oxidation?of?Alkenes?with?Molecular?Oxygen：Synthesis?of?Diols，Angew.Chem.Int.Ed.1999，38，3026；[4]Kolb，H.C.；VanNieuwenhze，M.S.；Sharpless，K.B.，Catalytic?Asymmetric?Di?hydroxylation，Chem.Rev.1994，94，2483以及[5]?M.，Osmium?Tetraoxide?cis-Hydroxylation?of?Unsaturated?Substrates，Chem.Rev.1980，80，187；這些方法1，2-鄰二醇化合物都屬于鋨催化的不對稱雙羥化反應，但是，這里方法以四氧化鋨為催化劑，存在價格昂貴，且毒性大的問題，在一定程度上限制了鋨催化烯烴雙羥化反應的產業化發展。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種綠色合成1，2-鄰二醇化合物的新方法。該方法原料豐富、價格低廉，反應條件易于控制，整個操作過程簡單易行，而且以水為溶劑，氧氣為氧化劑，對環境友好。?

本發明原理：以鈀鹽為催化劑，氧氣為氧化劑，進行烯烴雙羥化反應，高選擇性、有效的合成了1，2-鄰二醇化合物。這一方法由于使用氧氣為氧化劑，減少了對環境的污染，而且原料廉價易得，方法簡便，選擇性好，因此具有潛在的實用價值。?

本發明的目的通過如下技術方案實現：?

一種1，2-鄰二醇化合物的制備方法：在高壓反應釜中，加入水作為溶劑，以摩爾份數計，加入3～6份鈀鹽、100份烯烴和100～300份添加劑，充入0.2～2MPa氧氣，在30～180℃下攪拌反應3～48小時，反應完畢后分離得到1，2-鄰二醇化合物；?

所述水與烯烴的用量比為2～6毫升∶1～2毫摩爾；?

所述添加劑為碳酸鈉、碳酸鉀或醋酸銫；?

所述鈀鹽為氯化鈀、醋酸鈀或硝酸鈀；?

所述烯烴為苯乙烯、反式-1，2-二苯基乙烯、β-蒎烯、1-烯丙基苯、1-辛烯或茚。?

所述高壓反應釜采用間歇式或連續式高壓反應釜。?

所述添加劑優選為碳酸鈉。?

所述鈀鹽優選為醋酸鈀。?

所述水與烯烴的用量比優選為3毫升∶1～2毫摩爾。?

上述反應工藝優選為充入0.8～1.2MPa氧氣，在100～120℃下攪拌反應24～30小時。?