[發明專利]一種合成煙嘧磺隆的方法

有效

• 申請號: 200910035803.X
• 申請日: 2009-09-28
• 公開（公告）號: CN101671327A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 薛誼;王文魁;鐘勁松;徐強;陳新春
• 申請（專利權）人: 南京第一農藥集團有限公司
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 徐冬濤;劉成群

技術領域

本發明屬于化工領域，涉及一種合成煙嘧磺隆[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰)-N，N-二甲基煙酰胺]的方法。

背景技術

磺酰脲除草劑是迄今為止活性最高、用量最少的一類除草劑，其工業合成方法主要有異氰酸酯法和氨基甲酸酯法兩種。異氰酸酯法需要用到難操作的劇毒光氣，同時需要昂貴的催化劑正丁基異氰酸酯和三乙烯二胺，異氰酸酯很不穩定很容易變質；氨基甲酸酯法需要用到昂貴的碳酸二苯酯、氯甲酸苯酯，縮合反應時需要用到昂貴的催化劑DBU(1，8-二氮雜環-(5，4，0)-7-十一碳烯)或者劇毒氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯。無論是異氰酸酯法還是已有的氨基甲酸酯法要么收率低成本高，要么試劑劇毒。

發明內容

本發明的目的是克服上述問題，提供一種成本低、操作簡單、污染少、適于工業化生產的制備煙嘧磺隆的方法。

本發明的目的是通過下列技術措施實現的：

本發明制備煙嘧磺隆分兩步合成：

具體步驟：

a.按適當比例把尿素和化合物I加入到盛有酸和溶劑的反應器中，再在適當的溫度下攪拌反應，冷卻后結晶，過濾，水洗，干燥即得化合物II，濾液、洗滌液可套用；或者將反應液過濾后直接用于步驟b；

b.按適當比例將溶有III的溶液滴入溶有II的溶液中，再加入縛酸劑，然后攪拌反應，反應結束后，過濾，洗滌即得產物IV即煙嘧磺隆；濾液可回收套用。

溶劑選自水、烷烴、芳烴、鹵代烴、酮類、醚類、腈類中的一種或多種；優選己烷、環己烷、庚烷、甲基環己烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、1，4-二氧六環、四氫呋喃中的一種或多種

上述步驟a中酸為鹽酸或硫酸。

上述步驟a中溫度為50～150℃；反應時間為2～15h。

上述步驟a中投料比為尿素∶I＝1～4∶1(mol/mol)，溶劑∶I＝1～6∶1(w/w)。

上述步驟b中縛酸劑優選碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺、吡啶中的一種或多種。

上述步驟b中溫度為-10～30℃、反應時間為0.5～24h。

上述步驟b中反應投料比III∶II＝1∶1～1.5(mol/mol)，溶劑用量可為III的質量的2～10倍。

本發明有益效果：

本發明的方法克服了異氰酸酯法中劇毒光氣操作難，并且需要昂貴催化劑以及氨基甲酸酯方法中需要昂貴的試劑碳酸二苯酯的缺點，具有成本低、操作簡單、污染少、安全環保、適于工業化生產的特點。

具體實施方式

以下通過實施例對本發明作進一步的闡述。

實施例1：

取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，500ml水加入到反應器中，然后加入120ml濃鹽酸(濃度37％)，回流反應6h，冷卻結晶，過濾，水洗，干燥得嘧啶脲(II)183.7g，收率85.3％。

把上述所得嘧啶脲(II)溶解在500ml二氯甲烷中，然后在5～10℃、4h內滴入含有0.8mol(251.5g)吡啶磺酰氯(III)和1.2mol(121.2g)三乙胺的二氯甲烷溶液，再在5～10℃攪拌反應1h，然后過濾，水洗，常溫干燥得煙嘧磺隆(IV)317.4g，純度96.3％，收率93.1％。

實施例2：

取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，0.5mol(50g)濃硫酸，500ml乙腈加入到反應器中，回流反應10h，過濾得嘧啶脲(II)乙腈溶液，收率81.2％。

向上述所得嘧啶脲(II)乙腈溶液，加入69.10.5mol碳酸鉀，然后在5～10℃、4h內把含有0.8mol?251.5g吡啶磺酰氯(III)的乙腈溶液滴入嘧啶脲乙腈溶液中，再在5～10℃攪拌反應1h，然后過濾，水洗，常溫干燥得煙嘧磺隆328g，純度95.4％，收率95.3％。

實施例3：

取1.5mol(90.9g)尿素，1.0mol(155.2g)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶(I)，0.5mol(50g)濃硫酸，500ml甲苯加入到反應器中，回流反應7h，過濾得嘧啶脲(II)甲苯溶液，收率83.7％。

向上述所得嘧啶脲(II)甲苯溶液，在5～10℃、4h內滴入含有0.82mol(257.8g)吡啶磺酰氯(III)和1.0mol(101g)三乙胺的二氯甲烷溶液，再在5～10℃攪拌反應1h，然后過濾，水洗，常溫干燥得煙嘧磺隆(IV)350g，純度95.3％，收率97.1％。