[發(fā)明專利]從2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶混合物中得到2-氯-3-甲基吡啶的新方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910035015.0
• 申請(qǐng)日: 2009-09-14
• 公開（公告）號(hào): CN101671296A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛誼;馬俊杰;王紅明;葛九敢;孔新福
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京第一農(nóng)藥集團(tuán)有限公司
• 主分類號(hào): C07D213/61
• 分類號(hào): C07D213/61;B01J23/44
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 徐冬濤

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種從2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶混合物 中得到2-氯-3-甲基吡啶的新方法。

背景技術(shù)

2-氯-3-甲基吡啶是很多醫(yī)藥與農(nóng)藥的中間體，如吡氟草胺、煙嘧磺隆、啶嘧磺隆等。 而且隨著這些新型的高效低毒的雜環(huán)類農(nóng)藥的逐步推廣，2-氯-3-甲基吡啶的使用量越來越 大。

目前，工業(yè)上制備2-氯-3-甲基吡啶的方法是由3-甲基吡啶定位氯化得到的，首先是 先將3-甲基吡啶環(huán)氧化，然后氯化，主要生成的氯代3-甲基吡啶為2-氯-3-甲基吡啶與2- 氯-5-甲基吡啶的混合物，其中2-氯-3-甲基吡啶占20％(質(zhì)量)。

2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶的分離，目前應(yīng)用的比較多的是在高真空的條件 下進(jìn)行精餾，由于二者是同分異構(gòu)體，沸點(diǎn)相差比較小，要想得到純度比較高的2-氯-3- 甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶，就需要很高的精餾塔與很大的回流比，從而使得塔的床層 壓降很大，造成釜底長時(shí)間的煮沸而產(chǎn)生很多的焦油，使得2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲 基吡啶的收率都比較低。

針對(duì)普通的精餾辦法無法實(shí)現(xiàn)2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶的比較理想的分 離，后來又利用了銅鹽絡(luò)合的辦法進(jìn)行了2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶的分離。其 方法主要是利用2-氯-5-甲基吡啶與銅鹽的絡(luò)合能力比2-氯-3-甲基吡啶的絡(luò)合能力強(qiáng)的原 理，首先用銅鹽與2-氯-5-甲基吡啶絡(luò)合成固體鹽，然后與液態(tài)的2-氯-3-甲基吡啶進(jìn)行過 濾分離，然后再解絡(luò)即可得到2-氯-5-甲基吡啶，其2-氯-5-甲基吡啶的收率也只有80％， 還有一部分2-氯-3-甲基吡啶含量為75％(質(zhì)量)的2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶的 混合物。但要想進(jìn)一步得到純度比較高的2-氯-3-甲基吡啶仍要采用高真空的條件下進(jìn)行 精餾，同樣會(huì)帶來釜底結(jié)焦的溫度，其收率比較低，而且產(chǎn)生的焦油給環(huán)境帶來很大的傷 害。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)目前2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶的分離存在 的收率低、易結(jié)焦、能耗大的問題，提供一種從2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶混合 物中得到2-氯-3-甲基吡啶的新方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種從2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶混合物中分離2-氯-3-甲基吡啶的方法，在 Pd/C催化劑的作用下通過加氫脫氯的方法，將2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶混合物 中的2-氯-5-甲基吡啶轉(zhuǎn)化為3-甲基吡啶，然后通過普通精餾而得到2-氯-3-甲基吡啶。

本發(fā)明中使用的催化劑為Pd/C催化劑，其中金屬鈀的含量為2％～7％(wt)，優(yōu)選 3％～5％(wt)。

本發(fā)明中加氫脫氯反應(yīng)的催化劑用量(相對(duì)于反應(yīng)物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù))為0.5％～7％。 優(yōu)選為1％～3％。

本發(fā)明中的催化加氫反應(yīng)的條件：反應(yīng)溫度在0～80℃，優(yōu)選20-40℃；反應(yīng)壓力為 0.1～1.0MPa，優(yōu)選0.4～0.7MPa，反應(yīng)時(shí)間為12～24h。優(yōu)選為15～18h

本發(fā)明中的加氫脫氯反應(yīng)中所用的溶劑為C1-4的低級(jí)醇類，優(yōu)選甲醇或乙醇溶劑的 使用量為反應(yīng)物總質(zhì)量(反應(yīng)物2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶的總質(zhì)量)的2倍。

本發(fā)明中使用縛酸劑來吸收加氫脫氯而生成的酸，使用的縛酸劑一般為氫氧化鈉、 碳酸鈉或碳酸氫鈉。縛酸劑的加入量是反應(yīng)物2-氯-5-甲基吡啶與2-氯-3-甲基吡啶總摩爾 量的40％～60％。

本發(fā)明的原理是：由于2-氯-3-甲基吡啶與2-氯-5-甲基吡啶的結(jié)構(gòu)不同，在通過加氫 脫氯的過程中，2-氯-3-甲基吡啶中的氯原子由于位阻效應(yīng)，很難脫去(但亦有一小部分會(huì) 生成3-甲基吡啶)，而2-氯-5-甲基吡啶中的氯比較容易脫掉，生成3-甲基吡啶，3-甲基吡 啶與2-氯-3-甲基吡啶可以通過普通的精餾而分離開，得到的3-甲基吡啶可以重新再進(jìn)行 氯化循環(huán)使用。

用于加氫脫氯的催化劑一般為Pd/C與鎳系的催化劑，但由于加氫脫氯的過程中生成 了鹽酸，而鹽酸對(duì)鎳系催化劑中的鎳有很強(qiáng)的腐蝕性，所以在使用鎳系催化劑時(shí)一定要加 大催化劑用量。相對(duì)于鎳系催化劑，Pd/C催化劑克服了上述的缺點(diǎn)，用于加氫脫氯方面 比較廣泛。