[發(fā)明專利]氟蟲(chóng)腈的合成及提純方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910032820.8
• 申請(qǐng)日: 2009-06-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101906073A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-12-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐立東;馬汝海;高秋云;廖大章
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇托球農(nóng)化有限公司
• 主分類號(hào): C07D231/44
• 分類號(hào): C07D231/44
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及的是高效殺蟲(chóng)劑氟蟲(chóng)腈的制備方法，具體為采用CF₃SO₂Cl與5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成及提純氟蟲(chóng)腈方法。

背景技術(shù)

氟蟲(chóng)腈是由法國(guó)羅納-普朗克公司首先開(kāi)發(fā)的高效殺蟲(chóng)劑，化學(xué)名：5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，氟蟲(chóng)腈通過(guò)γ-氨基丁酸調(diào)節(jié)的氯通道干擾氯離子的通道，破壞正常中樞神經(jīng)系統(tǒng)的活性并在足夠量的情況下造成個(gè)體死亡。由于這種獨(dú)特的作用，使氟蟲(chóng)腈具有不同于常規(guī)殺蟲(chóng)劑的顯著特點(diǎn)。目前制備氟蟲(chóng)腈方法主要有三種路線：路線1是由5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑與三氟甲硫基鹵代烷反應(yīng)，引入三氟甲硫基，再經(jīng)間氯過(guò)氧苯甲酸氧化得到5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，不足是三氟甲硫基鹵代烷毒性極高，操作過(guò)程較困難；路線2是由5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑先制備雙硫代物，用鹵代烷經(jīng)三氟乙酸/過(guò)氧化氫氧化得到5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，不足是生產(chǎn)成本過(guò)高；路線3是由5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑與亞磺酰基取代物反應(yīng)一步合成得到5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，不足是收率不高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的采用CF₃SO₂Cl與5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成及提純氟蟲(chóng)腈方法，從而克服了現(xiàn)有制備技術(shù)存在的不足。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：將CF₃SO₂Cl與合適反應(yīng)試劑反應(yīng)，再與5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑充分反應(yīng)，得到化合物5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑粗品，反應(yīng)式為：

合成及提純方法包括步驟：先將CF₃SO₂Cl加入到合適反應(yīng)試劑中，溫度控制為0-5℃，反應(yīng)直至無(wú)氣體溢出，升溫至15-20℃并保溫8小時(shí)，然后加入5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑及對(duì)-甲苯磺酸二甲胺鹽混合物，同時(shí)加入催化劑，減壓蒸去溶劑，得到氟蟲(chóng)腈原藥；氟蟲(chóng)腈原藥加水洗滌、過(guò)濾，濾餅用二氯甲烷洗滌、干燥，得淡黃色固體物；再加入醋酸丁酯和二氯乙醚的混合物，攪拌升溫，充分溶解、過(guò)濾，然后降溫，析出結(jié)晶體，晶體經(jīng)抽濾，得到含量97.5％的氟蟲(chóng)腈。

上述步驟中，合適反應(yīng)試劑為氯化亞砜和無(wú)水苯液混合液，冷卻并保持溫度在0℃；

上述步驟中，控制溫度為15℃，攪拌0.5小時(shí)，然后升溫至35-45℃反應(yīng)12小時(shí)；

上述步驟中，醋酸丁酯與二氯乙醚配成1∶1比例的混合物；

本發(fā)明找到了合適的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件，試劑原料易得且易制備，條件簡(jiǎn)便，反應(yīng)活性高，流程短，綜合收率高；并找到了合適溶劑的制備方法進(jìn)行化合物提純，解決了高含量5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑產(chǎn)品的提純問(wèn)題；整個(gè)合成及提純方法所采用原料易得，工藝條件簡(jiǎn)便，產(chǎn)物品質(zhì)優(yōu)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明

實(shí)施例

在一個(gè)帶有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝管的四口燒瓶，且燒瓶置于可放冰水的容器中，先投入29.0克(0.22摩爾)氯化亞砜和250ml無(wú)水苯液，冷卻并保持溫度在0℃，分3次共投入45.0克(0.5摩爾)CF₃SO₂Cl，反應(yīng)溫度控制為0-5℃，反應(yīng)直至無(wú)氣體溢出，升溫至15-20℃并保溫8小時(shí)；然后加入50.0克(0.16摩爾)5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑及52.8克(0.17摩爾)對(duì)-甲苯磺酸二甲胺鹽混合物，同時(shí)加入1克催化劑，控制溫度為15℃，攪拌0.5小時(shí)，然后升溫至35-45℃反應(yīng)12小時(shí)，減壓蒸去溶劑，得到固體反應(yīng)物；所得固體物加水洗滌、過(guò)濾，濾餅用二氯甲烷洗滌、干燥，得淡黃色固體物61.2克；此淡黃色固體物加入125克醋酸丁酯和125克二氯乙醚的混合物，攪拌升溫，充分溶解、過(guò)濾，然后降溫，析出結(jié)晶體，晶體經(jīng)抽濾，得到白色固體物。所得白色固體物經(jīng)鑒定為5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑，產(chǎn)物重56.5克，經(jīng)HPLC測(cè)定，其含量為97.5％，最終收率為78％。經(jīng)測(cè)定，熔點(diǎn)為202.5℃。