[發(fā)明專利]三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910017810.7
• 申請(qǐng)日: 2009-08-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101624346A
• 公開(kāi)（公告）日: 2010-01-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁德洪;陳如林;丁忠鋒;劉孔忠;劉瑞祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 壽光衛(wèi)東化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/96
• 分類號(hào): C07C69/96;C07C68/06;B01J31/02
• 代理公司: 濟(jì)南舜源專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 李 江

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種溴化芳香族阻燃劑的制備方法，具體地說(shuō)涉及一種三溴苯 氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)

三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯屬于一種溴化芳香族阻燃劑，具有熱穩(wěn)定 性高、滲出量少、加工性能優(yōu)異、對(duì)樹(shù)脂的物理性能影響較少、不腐蝕等優(yōu) 點(diǎn)，用于加工對(duì)熱穩(wěn)定性、紫外光穩(wěn)定性和顏色要求較高的熱塑性塑料，特別 是適合于加工PBT、PET、PBT/PET共混樹(shù)脂、聚碳酸酯、ABS、PC/ABS、 聚砜樹(shù)脂、SAN以及各類樹(shù)脂。

目前溴代PC阻燃劑傳統(tǒng)合成方法是以雙酚A和固體光氣為原料，再以苯酚封 端合成。其缺點(diǎn)是光氣具有劇毒性，且在使用、運(yùn)輸和貯藏過(guò)程中極易發(fā)生事 故，使用不方便，易造成環(huán)境污染，使用過(guò)程中難準(zhǔn)確控制用量；同時(shí)生產(chǎn)過(guò) 程要求條件較苛刻。

中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)的，公開(kāi)號(hào)“CN101037501A”，名稱：“制備分子量窄 分布的聚碳酸四鹵雙酚A酯的方法”，與公開(kāi)號(hào)：“CN101033291A”，名稱： “超分子量四溴雙酚A聚碳酸酯的制備方法”，用四溴雙酚A與三光氣反應(yīng)制備 聚碳酸酯的方法，其中公開(kāi)號(hào)：“CN101037501A”，由四鹵雙酚A與雙(三氯 甲基)碳酸二甲酯反應(yīng)，并加入阻聚劑和三光氣，所制備的聚碳酸四鹵雙酚A酯 產(chǎn)品分子量控制在20萬(wàn)左右。公開(kāi)號(hào)：“CN101037501A”，所制備的四溴雙 酚A聚碳酸酯產(chǎn)品分子量控制在15-25萬(wàn)左右。兩種方法制備的聚碳酸酯，屬高 分子量產(chǎn)品，主要用于高分子工程材料，只能作于聚合物的阻燃助劑使用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)方法中所存在的問(wèn)題，提供一種采用雙(三 氯甲基)碳酸二甲酯代替光氣，通過(guò)加入相轉(zhuǎn)移催化劑，制備分子量為2500～ 3500的三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯的制備方法，具有反應(yīng)條件易控制，工藝 簡(jiǎn)單，溴含量低，熔點(diǎn)低和分子量可控的優(yōu)點(diǎn)。

為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：

本發(fā)明的三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯制備方法，包括下列步驟：

(1)分別將四溴雙酚A，相轉(zhuǎn)移催化劑，氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，攪拌 下，加入到氯代烴中，通冷卻水，溫度控制在10～30℃，攪拌均勻，制得懸浮 液或透明液，備用；

(2)將雙(三氯甲基)碳酸二甲酯溶解于氯代烴中，攪拌均勻，制得雙(三 氯甲基)碳酸二甲酯的氯代烴溶液，備用；

(3)將三溴苯酚溶解到氯代烴中，攪拌均勻，制得透明液，備用；

(4)溫度控制在10～30℃，攪拌下，將步驟(2)所得的雙(三氯甲基)碳 酸二甲酯的氯代烴溶液，加入到步驟(1)所得的懸浮液或透明液中，進(jìn)行聚合 反應(yīng)，同時(shí)，再滴加氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，至反應(yīng)物料的PH值在7-10， 滴加完畢，保溫0.5小時(shí)；

(5)保溫0.5小時(shí)后，滴加步驟(3)制得的透明液，滴加完畢，攪拌下保 溫0.5小時(shí)后，停止攪拌，靜置分層，去除水相，有機(jī)相用水洗滌至無(wú)氯離子， 在攪拌下，緩慢加入到析出劑中，使三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯以顆粒狀從 溶液中析出，然后經(jīng)過(guò)濾、洗滌及真空干燥得三溴苯氧基四溴雙酚A碳酸酯產(chǎn) 品。

所述的相轉(zhuǎn)移催化劑，加入量為四溴雙酚A的摩爾量的0.01-0.1倍，優(yōu)選 為0.03-0.06倍。

所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨、鹽酸三甲胺、三乙胺、芐基三乙基 氯化銨、吡啶中的一種或二種的混合。

步驟(1)中，所述的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，質(zhì)量百分比濃度為1-10％， 其加入的摩爾量為四溴雙酚A摩爾量的1.5-2.5倍，優(yōu)選摩爾量為2.0-2.1倍。

所述的三溴苯酚，加入量是四溴雙酚A摩爾量的0.25-1.0倍，優(yōu)選摩爾量 為0.3-0.5倍。

所述的雙(三氯甲基)碳酸二甲酯，加入量是四溴雙酚A摩爾量的1-10 倍，優(yōu)選摩爾量為2-8倍。

步驟(1)、(2)和(3)中，所述的氯代烴為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯 化碳或二氯乙烷中的一種。

步驟(1)中，所述的氯代烴，用量的毫升數(shù)為四溴雙酚A摩爾量的 1200-3000倍，優(yōu)選為1500-2000倍。

步驟(2)中，所述的氯代烴，用量的毫升數(shù)為雙(三氯甲基)碳酸二甲酯 摩爾量的300-1500倍，優(yōu)選為500-1000倍。