[發明專利]一種N-膦?；谆拾彼嵘a方法

無效

• 申請號: 200910015155.1
• 申請日: 2009-05-19
• 公開（公告）號: CN101891763A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發明（設計）人: 李其奎;于桂英;李煒
• 申請（專利權）人: 李其奎
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C01C1/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

發明領域：本發明涉及N-膦?；谆拾彼?草甘膦)的生產方法。

發明背景：

N-膦?；谆拾彼?草甘膦)是一種高效的廣譜滅生性除草劑，是由美國孟山都公司于1972年發現并開發利用，因其具有良好的內吸傳導性能，對多種深根惡性的雜草的防治非常有效而應用廣泛。

由于草甘膦應用范圍的不斷推廣，草甘膦的合成方法一直是各研究機構、生產企業熱衷研究的課題，目前合成草甘膦的方法較多，如氯甲基膦酸法、亞氨基二乙酸法、亞磷酸二烷基酯法、及亞磷酸法等，但真正實現工業化的主要有兩條；一是美國孟山都公司采用的以氫氰酸或二乙醇胺為起始原料的亞氨基二乙酸法路線，US531297、US5023369分別公開了以亞氨基二乙酸為起始原料制備雙甘膦及由雙甘膦氧化制備草甘膦的方法，ZL93120707、ZL96195765也分別公開了以亞氨基二乙酸堿金屬鹽為起始原料制備雙甘膦及由雙甘膦雙氧水氧化制備草甘膦的方法

另一條是我國普遍采用的以甘氨酸為原料的亞磷酸二烷基酯法。由專利DE2942898A1所披露的該草甘膦的制造方法是：將多聚甲醛或甲醛在含有叔胺(如三乙胺)的醇(如甲醇)溶劑中加熱溶解，再加入甘氨酸和部分叔胺，在室溫或加熱狀態下溶解，接著與亞磷酸二烷基酯進行縮合，再經過皂化、回收、酸析等步驟制得草甘膦成品，為了降低生產成本，專利CN1340507A提出用生產草甘膦的副產物甲縮醛氧化得到的甲醛醇溶液用于草甘膦的生產過程，專利CN1478784A提供了一種用甘氨酸堿金屬鹽為原料合成草甘膦的方法，而專利CN1939926A提出的是將全部的多聚甲醛、甘氨酸、一元醇及叔胺一同投入反應器后再反應得到甘氨酸甲醛縮合物的方法，盡管以甘氨酸為原料的亞磷酸二烷基酯法得到了充分的應用，但大都采用的是純的甘氨酸或甘氨酸和堿金屬鹽的混合物，存在的問題：甘氨酸和堿金屬鹽的混合物是通過氨基乙腈經過堿解、中和、濃縮、分離、干燥等步驟得到的；而甘氨酸則是由氯乙酸經氨解得到的甘氨酸和氯化銨的反應液或是通過氨基乙腈經過堿解、中和得到的甘氨酸和堿金屬鹽的反應液，然后經過醇析(或電滲析或離子交換)、濃縮、分離、干燥、回收等過程而得到的，綜上所述，生產草甘膦無論是以甘氨酸還是以甘氨酸和堿金屬鹽的混合物為原料均存在設備投資龐大、操作繁瑣、原料消耗高、能耗高、生產廢水污染處理的問題。迄今為止未有專利和文獻記載有關在叔胺、甲醛或甲醛替代物存在下，用甘氨酸和氯化銨的混合物為原料，尤其是用氯乙酸和氨為原料合成生產草甘膦的中間體含有N-羥甲基取代的氨基乙酸叔胺鹽的方法。

發明內容：為解決上述方法存在的問題與缺陷，本發明的目的是提供一種消耗低、步驟少、更節能的環保友好型生產草甘膦的新方法。

本發明生產草甘膦的技術方案可描述如下：

a)在溶劑中，由甘氨酸和氯化銨的混合物與甲醛或聚甲醛或甲醛縮醇中的一種或一種以上的混合物、叔胺反應得到的含有N-羥甲基取代的氨基乙酸叔胺鹽和氯化銨的反應混合產物；也可以且優選的是在甲醇的溶劑中，由氯乙酸或氯乙酸銨中的一種或一種以上的混合物、甲醛或聚甲醛或烏洛托品或甲醛縮醇中的一種或一種以上的混合物、氨或銨鹽或氨溶液的一種或一種以上的混合物、叔胺反應得到的含有N-羥甲基取代的氨基乙酸叔胺鹽和氯化銨的反應混合產物。

由如下的方程式可表示本發明反應混合產物的平衡過程：

{NH₂CH₂COOH+NH₄Cl}+nCH₂O+N(C₂H₅)₃→(HOCH₂)nNHn′CH₂COOH·N(C₂H₅)₃+NH₄ClClCH₂COOH+nCH₂O+2NH3+N(C₂H₅)₃→(HOCH₂)nNHn′CH₂COOH·N(C₂H₅)₃+NH₄Cl

其中：n＝1或2；n′＝0或1