[發明專利]一種新型原油破乳用高分子聚合物無效
| 申請號: | 200910010941.2 | 申請日: | 2009-03-31 |
| 公開(公告)號: | CN101525398A | 公開(公告)日: | 2009-09-09 |
| 發明(設計)人: | 夏立新;王淑艷;郝愛軍 | 申請(專利權)人: | 遼寧大學 |
| 主分類號: | C08F220/14 | 分類號: | C08F220/14;C08F220/18;C08F220/56;C08F220/06;C10G33/00 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 新型 原油 破乳用 高分子 聚合物 | ||
技術領域
本發明屬于化學合成領域,涉及一種原油破乳用高分子聚合物的合成。
背景技術
原油破乳劑是對石油采出液進行油水分離的油田化學劑,其破乳原理是破乳劑滲透進入并粘附在乳化液滴的界面上,取代原乳化劑并破壞原油表面膜,將膜內包復的液滴狀原油釋放并使油、水兩相發生分離。由于石油開采技術已經從最初的注水采油、稠油熱采,發展到堿水驅油、表面活性劑驅油、聚合物驅油等三次采油,原油中的膠質物、瀝青、環烷酸、脂肪酸及鹽、晶態石蠟和人為引入的各種具有表面活性物質對原油具有乳化作用,使得采出的原油呈現出乳狀液的形態。同時由于采油技術發展和油藏可開采儲量的減少,我國現大部分油田已進入了高含水期,原油乳狀液由原來的W/O型轉為O/W型,加大了原油破乳脫水的困難,使得原油破乳劑在組成結構、破乳機理等方面也都發生了很大變化,也極大地推動了原油破乳劑的研發進程。全世界現有上千種原油破乳劑產品,年銷售約百萬噸。我國自行研制生產、應用的破乳劑已有200個牌號,但大多數現有產品是復配型產品,產品的適應性差和質量不穩定。與國外相比還有較大的差距,因此原油的破乳劑一直是油田化學品研究和開發的重點。
目前,很多公司和研究機構致力于開發各種破乳劑。如專利CN1600835公開了一種原油破乳劑,是以有機胺為起始劑,和環氧丙烷、環氧乙烷聚合生成聚醚,再與α-鹵代羧酸反應生成甜菜堿型分子結構。CN1583811發明了一種水溶性高分子量陽離子聚合物的制備方法,用作石油工程中的黏土穩定劑、反相破乳劑等。CN1618835發明了一種高效廣譜破乳劑的制備方法,以丙二醇、雙酚A等為起始劑先制得相對分子質量為1000~3000的線形環氧丙烷、環氧乙烷嵌段共聚醚,再用二元酸或二元酸酐對其進行擴鏈改性,使其相對分子質量達到5000以上,在擴鏈聚醚中添加多價金屬離子使形成配合物,這種配合物會在油水界面形成一種超分子結構,使破乳劑破乳性能得到提高。即使如此,由于三次采油技術的廣泛應用,采出的原油組成和乳化情況日益嚴重,目前市場上的破乳劑品種和數量還是遠遠不能滿足市場的需求。
發明內容
為了解決上述問題,本發明的目的是提供一種新型、用作原油破乳劑的丙烯酸類高分子聚合物。
為了實現上述目的,本發明采用的技術方案是:取單體A、單體B和單體C,混合后,置于氮氣保護的聚合反應器中,加入有機溶劑,升溫到50~150℃,滴加引發劑的有機溶劑溶液,反應4~20小時,析出聚合物,精制,過濾,干燥;
其中,
所述的單體A為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺中的一種或兩種;
所述的單體B為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸異辛酯中的一種或兩種;
所述的單體C為一種丙烯酸長鏈烷基衍生物;
單體C、單體A和單體B的摩爾比是1∶3~6∶5~11;
引發劑的用量為單體A、單體B和單體C總重量的0.05~5.0%。
所述的有機溶劑是苯、甲苯或二甲苯。
所述的引發劑是過氧化環己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫、偶氮異丁氰或偶氮二異庚腈。
原油破乳劑首先是一個破乳劑,破乳劑首先是一個具有表面活性的物質,即是一種表面活性劑。根據破乳機理,破乳劑在破乳時,破乳劑取代原乳化劑并破壞原來的油水界面,使油滴聚集,進而油水兩相發生分離,達到破乳效果。根據這個原理,本發明設計一種同時具有親水和親油性能的聚合物,根據選用不同的親水和親油組分,設計得到不同的聚合物,得到一種用作原油破乳劑的丙烯酸類聚合物。
本發明的反應機理是:首先合成一個丙烯酸長鏈烷基衍生物,作為親油組分。然后以此為聚合反應的單體,與短鏈的丙烯酸酯等不同單體,通過自由基聚合,得到所屬的聚合物。
一、丙烯酸長鏈烷基衍生物的制備方法如下:
可以采用兩種方法合成:
1.丙烯酸或甲基丙烯酸與長鏈脂肪醇(C12-28脂肪醇)反應,在一定條件下,兩者發生酯化反應,在丙烯酸或甲基丙烯酸分子中引入長鏈的烷基,得到丙烯酸高碳醇。具有親脂性能,在原油破乳劑合成時作為親油的組分。反應式如下所示:
式中:R=H、CH3;n=12-28
反應的條件是:丙烯酸或甲基丙烯酸與長鏈脂肪醇的摩爾比為1∶0.2-8.0;反應的溶劑為惰性溶劑,包括二甲苯、甲苯或苯等。反應溫度:60-150℃,反應時間為0.2-10小時。
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