[實用新型]從含氫合成氣中生產高純度氫氣的鈀膜組件裝置無效
| 申請號: | 200820050694.X | 申請日: | 2008-07-15 |
| 公開(公告)號: | CN201301223Y | 公開(公告)日: | 2009-09-02 |
| 發明(設計)人: | 解東來;葉根銀 | 申請(專利權)人: | 華南理工大學 |
| 主分類號: | C01B3/50 | 分類號: | C01B3/50 |
| 代理公司: | 廣州市華學知識產權代理有限公司 | 代理人: | 李衛東 |
| 地址: | 510640廣東*** | 國省代碼: | 廣東;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 合成氣 生產 純度 氫氣 組件 裝置 | ||
技術領域:
本實用新型涉及一種從含氫合成氣中生產高純度氫的工藝,特別涉及到利用鈀膜分離制備高純度氫氣的方法和裝置。
背景技術
目前世界上90%的氫氣來自于碳氫化合物(天然氣,煤,生物質等)的重整,氣化或裂解等化學過程后經過純化得到,合成氣的提純是其中一個關鍵的工藝過程。可用的提純技術有:變壓吸附,高分子膜分離,鈀膜分離,低溫分離等。與其他分離技術相比,鈀膜分離可以生產只含ppb級別雜質的高純度氫氣,尤其適應燃料電池的要求;另外鈀膜分離裝置占地小,在小型化方面也較其他幾種分離方法容易。
氫氣在鈀膜中的傳遞服從所謂的“溶解-擴散”(Solution-diffusion)機理,它包含以下幾個過程:氫氣從邊界層中擴散到鈀膜表面;氫氣在膜表面分解成氫原子;氫原子被鈀膜溶解;氫原子在鈀膜中從高壓側擴散到低壓側;氫原子在鈀膜低壓側重新合成為氫分子;氫氣擴散離開膜表面。根據上述理論,氫氣在鈀膜中的穿透率與膜的溫度,厚度,合金成分,以及氫氣在膜兩側的分壓有關,并可用Sievert’s?Law來表達:
式中:
R:氣體常數;T:溫度;A:膜面積;L:膜厚度;E:活化能;Ph:氫氣高壓側分壓;Pl:氫氣低壓側分壓;n:壓力指數;k:指數函數前系數;M:透過率。
應用鈀膜分離生產氫氣的方法主要有兩種:A)將膜組件與制氫反應器耦合為一體成為膜反應器,利用該反應器一步法從原料氣中經過反應和分離得到高純度的氫氣。膜分離與反應過程的耦合可打破反應的熱力學平衡,使得反應有利于向產氫的方向進行。但由于反應器中增加了膜分離組件,反應器結構復雜,鈀膜與反應介質及催化劑直接接觸,運行條件比較惡劣,鈀膜壽命較短。B)鈀膜分離與制氫反應器分離,制氫反應器生產含氫合成氣,其下游采用鈀膜分離得到高純度氫氣,該方法工藝簡單,操作維修都比較方便。在工業上廣泛應用的碳氫化合物水蒸汽重整生產合成氣的工藝中,為了防止催化劑積碳及提高碳氫化合物的轉化率,水蒸汽經常是大大過量,造成合成氣中含有30%以上的水蒸汽。由鈀膜分離的Sievert’s?Law可知,鈀膜分離的動力主要來自有膜內外氫氣分壓的差別,而在合成氣總壓力保持不變的情況下,合成氣中大量的水蒸汽的存在,大大降低了合成氣中氫氣的分壓,從而降低了膜分離生產氫氣的效率。如圖2所示,傳統的直接膜分離工藝,上游制氫反應器生成的合成氣直接經管路P21先進入換熱器1換熱到膜分離器工作溫度(450-600℃);從換熱器1出來經管路P22進入膜分離器5,產品氫氣由管路P23輸送到下游,尾氣由管路P24輸送到燃燒器6燃燒,所產生的煙氣經管路26輸送到上游產生水蒸汽。該工藝存在兩方面的問題,一是混合氣體中水蒸氣含量高,降低鈀膜分離效率。二是熱能不能有效利用,能耗高。
實用新型內容
本實用新型的目的在于客服現有技術的缺點,提供一種氫氣分離效率高、節能的利用鈀膜從含氫合成氣中生產高純度氫氣的裝置。
本實用新型的目的通過如下技術方案實現:
從含氫合成氣中生產高純度氫氣的鈀膜組件裝置,包括換熱器、鈀膜分離器、燃燒器,所述換熱器與鈀膜分離器連接,鈀膜分離器與燃燒器連接,其特征在于:所述連接換熱器與鈀膜分離器的管道上依次設有氣液分離器、初級加熱器和次級加熱器,所述鈀膜分離器通過初級加熱器與燃燒器連接,所述燃燒器還與次級加熱器連接。
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