[發明專利]從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法

無效

• 申請號: 200810244167.7
• 申請日: 2008-12-18
• 公開（公告）號: CN101486653A
• 公開（公告）日: 2009-07-22
• 發明（設計）人: 姚成;李萬博;章靖
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C205/45
• 分類號: C07C205/45;C07C201/16
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責任公司
• 代理人: 郭百濤

技術領域

本發明涉及一種回收對硝基苯乙酮的方法，更具體地說涉及一種從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法。

背景技術

對硝基苯乙酮(p-Nitroacetophenone)是一種重要的精細化工中間體，是合成醫藥、染料、農藥、香料的原料，主要用于生產合霉素和氯霉素。目前我國均采用對硝基乙苯空氣氧化法生產對硝基苯乙酮，其合成路線分為兩步，第一步：硫酸和硝酸的混酸與乙苯發生硝化反應生產對硝基乙苯；第二步：對硝基乙苯在催化劑(如硬酯酸鈷或醋酸錳)作用下，經空氣氧化合成對硝基苯乙酮，其合成工藝及殘渣來源如圖1。

這些殘渣為黃色固體，熔點43.7～50.1℃，其中主要含有對硝基乙苯、對硝基苯乙酮(對硝基苯乙酮含量30％在左右)、間硝基苯乙酮和鄰硝基苯乙酮，殘渣經加熱后作為噴槍油使用，環境污染高，資源浪費嚴重，生產成本高。

目前國內對對硝基苯乙酮殘渣的回收利用研究較少，主要是用高錳酸鉀將硝基苯乙酮氧化成硝基苯甲酸，再經分離、提純得到對硝基苯甲酸的純品，2006年專利(CN?1824642A)報道了制備對硝基苯乙酮和間硝基苯乙酮的方法，將現有對硝基苯乙酮生產過程中產生的殘渣預熱至30～120℃，經真空蒸餾得到硝基乙苯和硝基苯乙酮的混合物，再將硝基乙苯和硝基苯乙酮的混合物投放到結晶釜中，控制結晶釜的轉速為10～40轉每分鐘，在72小時內降溫至-10～40℃，甩干后得到顆粒不均的固體，經10～50目篩過篩，篩余物為對硝基苯乙酮半成品，篩下的粉末為間硝基苯乙酮半成品，將對硝基苯乙酮和間硝基苯乙酮半成品分別溶解于有機溶劑，再經冷卻、結晶、甩干、水洗并烘干即可分別制得對硝基苯乙酮成品和間硝基苯乙酮成品。該專利實現了從對硝基苯乙酮生產的殘渣中提取對硝基苯乙酮，使生產產率提高，但同時存在著工藝復雜，時間較長的缺點。

發明內容

本發明解決了上述現有技術中存在的不足和問題，提供了一種從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法。該方法工藝簡單、成本較低、周期較短。

本發明是通過以下技術方案實現的：

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，包括以下步驟：

A)將對硝基苯乙酮生產中排放的殘渣和有機溶劑加入反應器中，加熱使殘渣完全溶解后將溶液迅速冷卻至0℃，析出大量固體后抽濾，將抽濾得到的固體產品干燥后待用；

B)將步驟A)干燥后得到的產品與有機溶劑加入反應器中，加熱使其溶解后將溶液逐漸降溫至18℃，再緩慢降溫至12℃，維持在12℃析出大量黃色柱狀晶體后抽濾，并用水反復洗滌抽濾得到的產品，干燥后即得到對硝基苯乙酮純品。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案是所述步驟A)中的殘渣和有機溶劑的用量配比為100mL有機溶劑中可加入殘渣150～250g；所述的步驟B)中步驟A)干燥后得到的產品與有機溶劑的用量配比為70mL有機溶劑中可加入步驟A)干燥后得到的產品93～189g。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案還可以是所述的有機溶劑為乙酸乙酯、甲苯、四氯化碳或乙醇。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其特征在于步驟B)中所述的逐漸降溫至18℃為在4～18小時內降溫至18℃。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案還可以是步驟B)中所述的緩慢降溫至12℃為在6～12小時內降溫至12℃。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案還可以是步驟B)中所述的維持在12℃析出大量黃色柱狀晶體的時間為8～24小時。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案還可以是步驟A)中所述的干燥為在30～60℃下干燥8～16小時。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法，其進一步的技術方案還可以是步驟B)中所述的干燥為在在30～70℃下干燥6～12小時。

本發明的從對硝基苯乙酮生產排放殘渣中回收對硝基苯乙酮的方法中，其步驟A)所述的析出大量固體后抽濾進一步的技術方案是析出大量固體至不再析出固體后抽濾。

本發明與現有技術相比具有以下有益效果：