[發明專利]一種β-二酮的制備方法

有效

• 申請號: 200810241843.5
• 申請日: 2008-12-22
• 公開（公告）號: CN101462930A
• 公開（公告）日: 2009-06-24
• 發明（設計）人: 黃志齊;劉宇;郝意;黃京華
• 申請（專利權）人: 深圳市板明科技有限公司
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C45/72;C07C49/76
• 代理公司: 深圳創友專利商標代理有限公司
• 代理人: 喻尚威

技術領域

本發明涉及縮合無環或碳環化合物，尤其是涉及一種β-二酮的制備方法。

背景技術

β-二酮的萃取性能表明，它是有效的銅萃取劑。在制備β-二酮類化合物時，通常采取克萊森(Claisen)縮合反應，在縮合劑的催化作用下進行合成。例如先將酯和惰性烴溶劑及縮合劑加入反應器中，升高溫度至縮合反應所需溫度期間，再滴加酮或其衍生物。中國發明專利CN1046498C公告了一種《制備β-二酮的改進方法》，其中包括如下步驟：

(A)使乙酰苯與酯在堿性催化劑存在下于惰性烴溶劑中在有機溶劑的回流溫度下反應，從而形成所述乙酰苯和酯的二酮縮合產物；

(B)使該反應產物混合物與含水酸反應，形成有機溶劑相和含水酸相，從而酸化反應混合物中的堿金屬鹽；

(C)洗滌含有二酮產物的有機溶劑相，以便脫除鹽和任何過量酸；

(D)在升高溫度條件下，汽提經過洗滌的有機溶劑相中的揮發物；

(E)減壓蒸餾殘余物，以便回收二酮產物。

其中改進之處包括一個或多個下列步驟：

(I)將乙酰苯在短至足以最大限度減少反應混合物中降解產物并且最大限度增加二酮產物產率的時間內加至反應混合物中；

(II)在反應進行完全的時刻，額外加入溶劑，以便迅速降低反應產物混合物的溫度，從而最大限度地減少反應產物混合物中降產物并且最大限度地提高二酮產物的產率；

(III)使有機溶劑相與步驟(B)中含水酸相混合足夠長的時問，從而使有機溶劑相中保留的堿金屬濃度基本上為零；

(IV)將步驟(A)完成時刻與步驟(B)的開始時刻之間的時間，減短至足以最大限度地減少反應混合物中降解產物且最大限度地提高二酮產物產率的期限。

上述方法也存在如下缺陷：在升高溫度過程中，部分酯與縮合劑產生酰化作用，改變了原始物料比例，其結果造成收率降低。如果加大物料配比提高收率則得不償失。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是彌補上述現有技術的不足，提出一種β-二酮的制備方法。

本發明的技術問題采用以下技術方案予以解決：

這種β-二酮的制備方法，采取克萊森縮合反應，在縮合劑的催化作用下進行合成，所述β-二酮的化學通式為R₁COCH₂COR₂，其中R₁為C₆～C₁₂烷基，R₂為苯基或烷基苯基。

這種β-二酮的制備方法的特點是包括以下步驟：

將酯、苯基酮和部分溶劑預混合備用；

將縮合劑和剩余溶劑加至反應器中，在氮氣氛圍下升高溫度；

在反應器升高溫度至縮合反應所需溫度期間，將所述預混合的物料在全回流條件下滴加到反應器中與縮合劑和剩余溶劑組成的體系進行縮合反應；

在所述預混合的物料滴加完畢后，繼續在全回流條件下進行保溫縮合反應。

滴加時間對合成收率影響較大。滴加時間過短即滴加速度過快，縮合產生的醇類不能完全被縮合劑吸收，未被吸收的醇類物質將與苯乙酮形成半縮酮，致使收率降低。滴加時間過長即滴加速度過慢，又會增加β-二酮產物裂解的風險。本方法采用的滴加時間為1～3小時，優選滴加時間為2小時。不排除進行工業生產時，由于物料流速的限制，滴加時間可能會產生變化。而采取在全回流條件下進行反應，可以防止低沸點溶劑的丟失，因為縮合所得到的β-二酮的鈉鹽，只有在較稀的溶液中，才不會在低溫時析出，便于進行后續的酸化反應。

本發明的的技術問題采用以下進一步的技術方案予以解決。

所述縮合劑是強堿性催化劑。

所述強堿性催化劑是甲醇鈉、氫化鈉或氨基鈉。

所述溶劑是弱極性惰性溶劑或非極性惰性溶劑。它們既不會進行質子傳遞反應，也不與溶質發生溶劑化作用。

所述弱極性惰性溶劑是二甲苯或甲苯。

所述非極性惰性溶劑是溶劑油。

所述酯是脂肪酸酯。

所述脂肪酸酯是C₆～C₁₂的烷基脂肪酸甲酯或烷基脂肪酸乙酯。

所述烷基脂肪酸甲酯是己酸甲酯、辛酸甲酯、異壬酸甲酯或癸酸甲酯。

所述烷基脂肪酸乙酯是庚酸乙酯。

所述酮或其衍生物是芳酮類化合物。

所述芳酮類化合物是苯乙酮或苯乙酰基乙烷。

所述縮合反應所需溫度為125～150℃。

所述滴加完畢后的保溫縮合反應時間為4～8小時，優選的保溫縮合反應時間為5小時。