[發(fā)明專利]二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810238247.1
• 申請(qǐng)日: 2008-12-11
• 公開（公告）號(hào): CN101417957A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭希剛;張景海;劉貴志;楊曉泉;陳浩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 濟(jì)南華臨化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C217/84
• 分類號(hào): C07C217/84;C07C213/08
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 李桂存

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，特別涉及一種以四氟乙烯和3，5-二氯對(duì)胺基苯酚為原料，以弱堿性鹽類化合物為催化劑，合成二氯四氟乙氧基苯胺的方法。

背景技術(shù)

氟鈴脲是一種國(guó)際上廣泛應(yīng)用的新型含氟化學(xué)農(nóng)藥，氟鈴脲屬苯甲酰基脲類殺蟲劑。主要作用是抑制昆蟲幾丁質(zhì)的合成，阻礙昆蟲正常蛻皮生長(zhǎng)，以胃毒作用為主，兼有觸殺作用。這一獨(dú)特的殺蟲機(jī)理引起了人們的注意，它不同于以神經(jīng)系統(tǒng)為作用靶標(biāo)的傳統(tǒng)殺蟲劑，它克服了傳統(tǒng)殺蟲劑對(duì)絕大多數(shù)動(dòng)物和人類有毒害作用的嚴(yán)重不足，且能被微生物所分解，因此權(quán)威人士認(rèn)為它為化學(xué)防治蟲害開辟了新途徑，成為當(dāng)前調(diào)節(jié)劑類農(nóng)藥的主要品種，它能與很多農(nóng)藥品種復(fù)配，制成系列產(chǎn)品，現(xiàn)在很多廠家已把它作為復(fù)配農(nóng)藥的主要原藥之一。氟鈴脲突出特點(diǎn)為殺蟲廣譜，用藥量少，持效期長(zhǎng)，可達(dá)15天之久，而且不傷害蟲天敵，對(duì)環(huán)境無污染，可有效防治棉花、蔬菜、果樹、林木等作物上的多種害蟲。由于氟鈴脲為低毒農(nóng)藥，很受菜農(nóng)和果農(nóng)的歡迎。

我國(guó)的農(nóng)藥品種中高毒農(nóng)藥占到70％，這些高毒農(nóng)藥毒性高、難于分解，易于在人畜體內(nèi)蓄積，每年使用中均有大量的人畜中毒事故的發(fā)生，更主要的是它造成的環(huán)境污染更是無法估算。出口農(nóng)產(chǎn)品每年因此受到巨大損失。

氟鈴脲產(chǎn)品具有極好的環(huán)保效益。我國(guó)現(xiàn)已加入WTO，因農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥的殘留量過高，部分國(guó)家地區(qū)設(shè)置綠色壁壘，給我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品的出口造成了巨大的損失。因此農(nóng)作物除蟲急需一些高效、低毒、低殘留、低污染的農(nóng)藥來代替，氟鈴脲正是一種較理想的替代產(chǎn)品。

二氯四氟乙氧基苯胺是生產(chǎn)氟鈴脲最的最主要中間體原料。近幾年二氯四氟乙氧基苯胺國(guó)內(nèi)需求量大幅增加，據(jù)統(tǒng)計(jì)資料分析，2006年國(guó)內(nèi)消耗二氯四氟乙氧基苯胺25噸(折百)，2007年國(guó)內(nèi)消耗二氯四氟乙氧基苯胺76噸(折百)，到2008年國(guó)內(nèi)消耗二氯四氟乙氧基苯胺已經(jīng)達(dá)到220噸(折百)。每年以300％的速度遞增。這個(gè)產(chǎn)品具有非常廣闊的發(fā)展前景。

但到目前為止，國(guó)內(nèi)二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法基本上采用以四氟乙烯單體和3，5-二氯對(duì)胺基苯酚為原料，以強(qiáng)堿氫氧化鉀為催化劑，以DMF為溶劑的方法。這種合成方法由于采用氫氧化鉀做催化劑，堿性太強(qiáng)，副反應(yīng)較多，3，5-二氯對(duì)胺基苯酚的轉(zhuǎn)化率、二氯四氟乙氧基苯胺選擇性都較差，分別為90％和81％。造成資源的浪費(fèi)，也增加了三廢處理的難度。二氯四氟乙氧基苯胺合成方法以DMF作溶劑，而氟鈴脲生產(chǎn)工藝采用甲苯做溶劑，所以在氟鈴脲生產(chǎn)過程必須用甲苯將DMF置換出來，這樣即延長(zhǎng)了工藝路線，浪費(fèi)能源，置換過程中還產(chǎn)生更多的廢水，給環(huán)保工作帶來很大困難。所以開發(fā)二氯四氟乙氧基苯胺新的合成方法非常必要。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了克服以上技術(shù)的不足，提供了一種二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，該合成方法以弱堿性鹽類化合物為催化劑，由于堿性相對(duì)較弱，反應(yīng)比較溫和，副反應(yīng)很少，有效的提高了3，5-二氯對(duì)胺基苯酚轉(zhuǎn)化率和二氯四氟乙氧基苯胺的選擇性；另一方面，該合成方法主要以甲苯作溶劑，反應(yīng)結(jié)束后，可以直接用于下游產(chǎn)品氟鈴脲的合成，不必再進(jìn)行溶劑的置換，縮短了工藝路線，節(jié)約了能源，減少了廢水排放，保護(hù)了環(huán)境。

本發(fā)明是通過以下措施來實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明的二氯四氟乙氧基苯胺的合成方法，以3，5-二氯對(duì)胺基苯酚和四氟乙烯為原料進(jìn)行反應(yīng)，其特別之處在于：所述的催化劑為碳酸鉀和碳酸氫鉀的一種或兩種；所述的溶劑是以甲苯為主體，加入占溶劑總重量1-5％的非質(zhì)子型溶劑。由于甲苯對(duì)催化劑的溶解度較小，為此在甲苯中加入一定量的DMSO等非質(zhì)子型溶劑，以提高與催化劑的溶解度。

上述本發(fā)明的合成方法，所述原料配比以重量計(jì)優(yōu)選為：

3，5-二氯對(duì)胺基苯酚????10-30％

四氟乙烯???????????????5-15％

催化劑?????????????????1-5％

溶劑???????????????????50-70％。

上述本發(fā)明的合成方法，所述的非質(zhì)子型溶劑優(yōu)選為二甲基亞砜。

上述本發(fā)明的合成方法，其具體反應(yīng)步驟為：先將溶劑通過加入反應(yīng)釜中，再將3，5-二氯對(duì)胺基苯酚加入反應(yīng)釜，最后加入催化劑，上緊手孔，抽真空，用氮?dú)庵脫Q2次，再抽真空至-0.09MPA；啟動(dòng)熱水系統(tǒng)，將熱水通入加成釜夾套并循環(huán)，向加成釜內(nèi)通四氟乙烯，控制釜內(nèi)壓力為0.15-0.2MP；過30分鐘取樣分析，每隔30分鐘取樣分析一次，直至氨基酚反應(yīng)完全，停止通C₂F₄，停止通熱水，并保溫繼續(xù)反應(yīng)30-60分鐘。