[發(fā)明專利]一種鹵化鎂加合物及其制備方法和應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200810223645.6 | 申請日： | 2008-09-28 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN101684165A | 公開（公告）日： | 2010-03-31 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 張紀(jì)貴;劉月祥;夏先知;李威蒞;王新生;尹茂平;高平;喬素珍;趙瑾;楊林娜;彭人琪 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | C08F4/02 | 分類號(hào)： | C08F4/02;C08F10/00;C08F4/654 |
| 代理公司： | 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所 | 代理人： | 鄭 瑩 |
| 地址： | 100728北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 鹵化 鎂加合物 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種鹵化鎂加合物及其制備方法和應(yīng)用。更具體地說，涉及一 種鹵化鎂、醇、給電子體化合物和聚氧乙烯醚化合物四元組分的球形加合物， 以及該加合物在制備烯烴聚合催化劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)
鹵化鎂/醇加合物以及其作為載體在烯烴聚合催化劑制備中的應(yīng)用在本領(lǐng) 域是公知的。該加合物與鹵化鈦和給電子體化合物反應(yīng)后得到球形催化劑，用 于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)，具有很高的聚合活性和立構(gòu)定向性，所得到的 聚合物也具有良好的顆粒形態(tài)。
已公開的鹵化鎂加合物大多是氯化鎂的醇合物，通常包括氯化鎂和醇二元 組分。有些已公開的醇合物中還包括少量的水。此類醇合物可通過噴霧干燥、 噴霧冷卻、高壓擠出或高速攪拌等方法制備。如：US4421674、US4469648、 WO8707620、WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、 US6127304和US6323152所公開的氯化鎂醇合物。
當(dāng)由此類氯化鎂醇合物制備的催化劑用于烯烴聚合時(shí)，在聚合過程中很容 易發(fā)生催化劑(聚合物)粒子的破碎現(xiàn)象，從而造成聚合物細(xì)粉較多。為了克 服這一缺點(diǎn)，人們又嘗試將給電子體化合物提前引入氯化鎂醇合物的載體制備 中，例如：在中國專利ZL02136543.1和CN1563112A技術(shù)中，將本行業(yè)公知 的內(nèi)給電子體如鄰苯二甲酸酯類化合物引入載體的合成中，形成“氯化鎂-醇- 鄰苯二甲酸酯”球形載體，然后將該載體與四氯化鈦反應(yīng)形成催化劑。
中國專利CN101050245A所公開的技術(shù)中，把C，C-二烴氧基化合物引入載 體中，制備的球形催化劑具有較好的氫調(diào)敏感性，聚合物中細(xì)粉含量有一定的 減少。
本發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，在鹵化鎂加合物球形載體制備中引入給電子體化 合物(第三組分)后，有時(shí)載體粒子的顆粒形態(tài)還不令人滿意，如容易出現(xiàn)扁 球、條形粒子等異形料、載體粒子大小不穩(wěn)定及載體粒子發(fā)粘等現(xiàn)象，不利于 載體的工業(yè)生產(chǎn)及其催化劑的工業(yè)應(yīng)用。
因此，非常需要提供一種新的鹵化鎂加合物球形載體，該載體在制備過程 中粒子大小可控，載體粒子顆粒形態(tài)好，其在用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)， 具有較高的氫調(diào)敏感性，同時(shí)還具有較好聚合物的顆粒形態(tài)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種鹵化鎂加合物，該鹵化鎂加合物在制備過程中粒 子大小可控，載體粒子顆粒形態(tài)好，在用于烯烴聚合特別是丙烯聚合時(shí)具有較 高的氫調(diào)敏感性和較好聚合物的顆粒形態(tài)。
一種鹵化鎂加合物，通式(I)所示：
MgX2-mROH-kE-pF-qH2O
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通式(I)中，X為氯或溴，或者其中一個(gè)X被下列基團(tuán)取代：C1～C14烷基、C6～C14芳基、C1～C14烷氧基和C6～C14芳氧基；R為C1～C12烷基、 C3～C10環(huán)烷基或C6～C10芳基；E為通式(II)所示的C，C-二烴氧基烴化合 物；F為通式(III)所示的聚氧乙烯醚化合物：
通式(II)中，R1、R2、R3和R4相同或不同，為氫或C1-C10直鏈或C3-C10支鏈的烷基、C3-C10環(huán)烷基、C6-C10芳基、C7-C10烷芳基或芳烷基；R1和R2中兩個(gè)或兩個(gè)以上的基團(tuán)任選的互相鍵合生成一個(gè)或幾個(gè)稠環(huán)結(jié)構(gòu)；所述芳基 或烷芳基或芳烴基中苯環(huán)上的氫任選地被鹵原子取代；
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