[發明專利]全芳香側鏈型磺化二胺及其制備方法

無效

• 申請號: 200810207222.5
• 申請日: 2008-12-18
• 公開（公告）號: CN101445473A
• 公開（公告）日: 2009-06-03
• 發明（設計）人: 房建華;郭曉霞;曾圓
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07C309/42
• 分類號: C07C309/42;C07C303/22;C07C317/22;C07C315/04
• 代理公司: 上海交達專利事務所
• 代理人: 毛翠瑩

1、一種全芳香側鏈型磺化二胺的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)在氮氣保護下，將3-硝基酚，鋅粉，乙醇和氫氧化鈉混合配制成混合物，混合物中3-硝基酚與鋅粉的摩爾比為1：2～5，乙醇與氫氧化鈉的體積比為1：1～10，其固含量為10～80％；將混合物加熱至50～100℃，反應2～12小時，反應結束后，加入鹽酸調pH值至1～6，繼續攪拌1～10小時，然后加入氫氧化鈉溶液調至pH＝8～12，抽濾，濾液加入醋酸酸化至pH＝3～6，然后過濾，所得固體于真空下烘干，得到產物2，2’-二羥基聯苯二胺；

2)在氮氣保護下，將4-鹵代苯磺酸鈉或4-鹵代苯磺酸鉀或3-鹵代苯磺酸鈉或3-鹵代苯磺酸鉀、鹵代硫酚、無水碳酸鹽與有機溶劑、芳烴混合，混合物中，4-鹵代苯磺酸鈉或4-鹵代苯磺酸鉀或3-鹵代苯磺酸鈉或3-鹵代苯磺酸鉀、鹵代硫酚、無水碳酸鹽的摩爾比為1：1：1～5，有機溶劑和芳烴的體積比為1：1～8，固含量為10～80％；將混合物加熱至100～200℃，蒸出芳烴和水，反應5～40小時，反應結束后，將反應體系冷至10～30℃，然后倒入丙酮，抽濾，將所得到的固體溶于熱水中，結晶，過濾，所得固體真空干燥，得到磺化鹵代硫醚，然后加入1～1000摩爾的濃度為10％～60％的過氧化氫，在10～100℃下，反應1～10小時，過濾，將所得固體真空干燥，得到磺化鹵代芳砜；

3)在氮氣保護下，將2，2’-二羥基聯苯二胺或3，3’-二羥基聯苯二胺，磺化鹵代芳烴或磺化鹵代芳砜，無水碳酸鹽，有機溶劑和芳烴混合，混合物中2，2’-二羥基聯苯二胺或3，3’-二羥基聯苯二胺，磺化鹵代芳烴或磺化鹵代芳砜，無水碳酸鹽的摩爾比為1：1：1～5，有機溶劑和芳烴的體積比為1：1～8，固含量為10～80％；將混合物加熱至100～200℃，蒸出芳烴和水，反應5～40小時，反應結束后，將反應體系冷至10～30℃，然后倒入丙酮，抽濾，將所得到的固體溶于水中，加入酸性物質酸化至pH＝3～6，抽濾，固體部分用水洗至中性，真空干燥，得到目標產物全芳香側鏈型磺化二胺。

2、根據權利要求1的全芳香側鏈型磺化二胺的制備方法，其特征在于所述無水碳酸鹽為無水碳酸鉀或無水碳酸鈉。

3、根據權利要求1的全芳香側鏈型磺化二胺的制備方法，其特征在于所述有機溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亞砜。

4、根據權利要求1的全芳香側鏈型磺化二胺的制備方法，其特征在于所述芳烴為苯、甲苯或二甲苯。

5、一種采用權利要求1的方法制備的2，2’-二羥基聯苯二胺，其特征在于結構通式如下：

6、一種采用權利要求1的方法制備的磺化鹵代芳砜，其特征在于結構通式如下：

或

其中，X＝F或Cl或Br；M＝Na或K。

7、一種采用權利要求1的方法制備的全芳香側鏈型磺化二胺，其特征在于結構通式如下：

其中R＝