[發明專利]3,3’-取代的2,2’-聯吡咯烷化合物及其鹽

無效

• 申請號: 200810204893.6
• 申請日: 2008-12-30
• 公開（公告）號: CN101450924A
• 公開（公告）日: 2009-06-10
• 發明（設計）人: 張勇健;馬元輝;金尚彬;張萬斌
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07D207/04
• 分類號: C07D207/04;C07B53/00
• 代理公司: 上海交達專利事務所
• 代理人: 王錫麟;王桂忠

技術領域

本發明涉及一種化工技術領域的化合物，具體的說，涉及一種3，3’-取代的2，2’-聯吡咯烷化合物及其鹽。

背景技術

手性化合物的制備技術是領導21世紀精細化工產業的核心技術。不對稱催化技術是制備手性化合物最有效的方法之一。不對稱催化技術的關鍵在于手性催化劑，所以開發高效的手性配體及手性催化劑一直是學術界于產業界關注的焦點。手性二胺具有較好的穩定性和容易制備的優點，所以手性二胺配體及手性二胺催化劑被廣泛應用于不對稱催化反應中。例如Noyori開發的含有手性二胺的氫化催化劑和Jacobsen開發的環氧化和水解催化劑以及Maruoka開發的有機小分子催化劑等。

經對現有技術的文獻檢索發現，Jean-Claude?Kizirian在《Chemicalreviews》(化學綜述)(2008，108，140—205))(“Chiral?tertiary?diaminesin?asymmetric?synthesis”)(“不對稱合成中的手性三級二胺”)，該文中綜述了手性二胺化合物作為手性配體在不對稱C-C鍵、C-O鍵、C-N鍵、C-H鍵、C-P鍵、C-S鍵、S-O鍵形成等反應中應用。但至今為止手性二胺主要作為手性配體與金屬配位形成手性催化劑應用于催化反應中，而且在一些反應中還未能得到滿意的立體選擇性。將手性二胺作為催化劑應用于不對稱催化反應的例子還很少，而且其催化活性或立體選擇性方面還沒有得到滿意的結果。因此設計和合成新型手性二胺化合物，并將其作為催化劑開發高效的不對稱催化反應有重要的現實意義。

發明內容

本發明針對現有技術存在的不足，提供一種3，3’-取代的2，2’-聯吡咯烷化合物及其鹽，將其用作催化劑在有機不對稱催化反應中得到了優異的催化活性及立體選擇性。

本發明是通過以下技術方案實現的：

本發明所涉及的3，3’-取代的2，2’-聯吡咯烷化合物I及其鹽II，其結構通式如下所示：

其中：R₁和R₂可以是氫、C₁～C₁₈的烴基或C₁～C₁₈的酰基，R₃和R₄可以是C₁～C₁₈的烴基、OR^X，其中R^X可以是氫、C₁～C₁₈的烴基或C₁～C₁₈的酰基，R₅和R₆可以是氫或C₁～C₁₈的烴基，n＝1或2，X^-是一種陰離子，可以是F^-、Cl^-、Br^-、I^-、R^YCOO^-，其中R^Y為可以是氫、C₁～C₃₀的烴基、R^ZSO₃^-，其中R^Z為可以是氫、C₁～C₃₀的烴基、ClO₄^-、BrO₄^-、IO₄^-、HSO₄^-、SO₄^2-、BF₄^-、PF₆^-、SbF₆^-、N(OTf)₂^-等。標有*的碳的構型可以是R或S，其結構分別如下所示：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、n、X^-如前所述。

所述的C₁～C₁₈的烴基為含有1～18個碳的烷基或全氟烷基或硅烷基，含有3～10個碳的環烷基，含有4～18個碳的芳基或取代芳基，含有4～18個碳的雜環芳基或取代雜環芳基，或含有7～18個碳的芐基或取代芐基中的一種。