[發明專利]從高鉬濃度的鎢酸鹽溶液中分離鉬并回收鉬的方法

無效

• 申請號: 200810180340.1
• 申請日: 2008-11-24
• 公開（公告）號: CN101736171A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發明（設計）人: 普崇恩;袁衍球;蘇國平
• 申請（專利權）人: 洛陽鉬都鎢鉬科技有限公司
• 主分類號: C22B34/34
• 分類號: C22B34/34;C22B34/36
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 李帆

技術領域

本發明涉及金屬的分離技術，具體的涉及鎢鉬冶煉及分離技術領域。

背景技術

因為鎢鉬的化學性質非常相近，無論是在堿性還是酸性條件下都難以分離，所以鎢鉬的分離是鎢鉬冶煉術領域里最大的難題，此難題成為眾多學者的關注和研究的重點，公開發表的關于鎢鉬分離方法的文章數以萬計。但是能在工業上應用的鎢鉬分離方法只有一種，就是先將[MoO₄]^2-硫化生成[MoS₄]^2-后再與[WO₄]^2-分離。然而，目前所用的硫化劑是Na₂S、NaHS、(NH₄)₂S等，或者利用Na₂S和酸反應生成H₂S來進行硫化，它們都存在很大的局限性：一是S^2-離子的添加量大，一般為理論量的4～8倍或更高，所以造成的污染大，帶入的有害雜質多(如過量的堿、SiO₂等)，因此影響工藝的正常進行；二是硫化效果欠佳，難于處理Mo濃度超過2g/l的高鉬鎢酸鹽溶液；三是分離出來的作為副產品的含鉬化合物中鉬的品位低、含硫高，難于回收利用，往往作為廢料拋棄，既污染環境又浪費資源。另外，H₂S氣體在制備過程中需要大量的酸和硫化鈉或FeS反應，生產中也不易計量。

中國專利申請CN?1413912A提出了按Mo總質量的7～15倍加入硫作為硫化劑的方法，據該專利報告稱該方法可以處理Mo濃度為0.2～3.5g/l的鎢酸鈉溶液。在所述專利CN1413912A中，有9例的鉬含量是1.457g/l以下，僅有一例為3.506g/l，但該例的除鉬效率為78.20％。因此，該專利中所記載的方法也并不適合于鉬含量較高的鎢酸鹽溶液。對于處理Mo濃度在2g/l以上的鎢酸鈉溶液，特別是Mo濃度高于3.5g/l的鎢酸鈉溶液、使鎢鉬分離并能分別回收鎢和鉬的方法未見報道。

另外，鑒于現有技術中還尚未見到能夠從鉬含量特別高的鎢酸鹽溶液中分離鉬的方法，例如從Mo濃度2g/l以上的鎢酸鹽溶液中分離鉬的方法，使得儲量頗為巨大的鎢鉬混合資源得不到開發利用。另一方面，鎢鉬資源日漸短缺的世界性問題也得不到緩解。

因此，現有技術中需要一種分離鉬鎢并且能分別回收鉬鎢的方法更進一步的，現有技術中仍然需要一種從Mo濃度高(例如，Mo濃度為2g/l以上)的鎢酸鹽溶液中分離Mo并同時有效的回收鉬的方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高效率的鎢鉬分離方法。本發明的另一個目的是提供一種可以從鉬濃度高的鎢酸鹽溶液中分離鉬的方法。本發明的再一個目的是提供一種可以得到有價值的含鉬的副產品并能加以回收的鉬鎢分離方法。通過下面的技術方案，本發明實現了上述一個或多個目的。

在本發明的另一個技術方案中，本發明提供了一種從含有鉬的鎢酸鹽溶液中分離鉬的方法，該方法包括如下步驟：

1)硫化步驟：將作為硫化劑的H₂S氣體通入含鉬的鎢酸鹽溶液中，以在溶液中生成一種或多種硫代鉬酸鹽；

2)鉬鎢分離步驟：將上述一種或多種硫代鉬酸鹽與鎢酸鹽分離，從而將鉬從含有鉬的鎢酸鹽溶液中分離，得到分離了鉬的鎢酸鹽溶液含鉬的副產品。

具體實施方式

在本申請中，如本領域技術人員所已知的，鎢酸鹽指含有WO₄^2-陰離子的化合物，例如鎢酸鈉(Na₂WO₄)、鎢酸銨((NH₄)₂WO₄)等。其中，通常將WO₄^2-稱為鎢酸根(離子)。

在本申請中，如本領域技術人員所已知的，硫代鉬酸鹽指含有MoS₄^2-、MoOS₃^2-、MoO₂S₂^2-或MoO₃S^2-陰離子的化合物。在一般的情況下，將上述陰離子均稱為硫代鉬酸根(離子)。因此，在本申請中，除非具體指明，“硫代鉬酸鹽”是指含有上述一種或多種陰離子的一種或多種化合物。

在本申請中，當涉及到W及鎢酸鹽的含量時，除特別說明外均用換算為WO₃后的量表示其含量。這種表示在本領域中是常用的表示方法，本領域技術人員是可以理解的。