[發明專利]一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法

有效

• 申請號: 200810177477.1
• 申請日: 2008-11-26
• 公開（公告）號: CN101440031A
• 公開（公告）日: 2009-05-27
• 發明（設計）人: 魏玉西;劉淇;陳聰;趙愛國
• 申請（專利權）人: 青島大學
• 主分類號: C07C59/08
• 分類號: C07C59/08;C07C51/41
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域：

本發明涉及貝類加工廢棄物的綜合利用，具體內容為以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法。

背景技術：

近年來，牡蠣已成為我國重要的海產經濟貝類產量不斷增加，而占其總重80％以上的牡蠣殼作為固體廢棄物大多被丟棄在垃圾場或填海，已成為環境一大公害。中藥牡蠣系牡蠣科動物近江牡蠣、長牡蠣、大連灣牡蠣等的貝殼，由于其中碳酸鈣的含量高達90％左右，以牡蠣貝殼為原料制備生物鈣日益引起人們的重視。但是，根據文獻報道，由于貝殼的主體結構多呈片狀或條狀形態，內部孔隙較大，孔的連通性較好，流體很容易沿著條形的通道擴散到片層結構的表面，從而滲透通到薄層內部，因而貝殼具備了吸附劑的基本特征，對海水中的重金屬有吸附性能。因此，雙殼類軟體動物(尤其貽貝和牡蠣)對重金屬有很強的積累能力，可作為海洋污染生物指示種，其體內重金屬濃度(尤其是Pb)與海域環境存在正相關性。目前，貝殼生物鈣的生產工藝大多是以牡蠣貝殼為原料，經水洗后煅燒或不煅燒直接進行提取轉化，其產品中Pb質量分數高達3×10^-5～10×10^-5，遠遠高于藥監局頒布的藥用生物鈣中Pb質量分數低于1.5×10^-5的要求。并且由于牡蠣貝殼產地不同，其重金屬含量差異較大，造成產品質量得不到很好的保障。特別是近年來，由于近海污染，由牡蠣貝殼焙燒得到的生物鈣產品鉛超標是一個普遍存在的問題。因此，開發一種能夠有效降低牡蠣貝殼生物鈣產品Pb含量的方法，是目前亟待解決的實際問題。

目前，臨床應用的補鈣食品和含鈣制劑種類很多，主要來源于海洋中的貝殼和鮮骨，主要包括乳酸鈣、葡萄糖酸鈣、檸檬酸鈣等有機鈣。其中，由于乳酸鈣具有溶解度高、生物利用率高、口感好、鈣含量高等特點，可廣泛用于鈣強化劑、膠聯劑、固化劑和增脆劑以及牙膏、煙草品質改良劑。尤其是作為藥品和保健食品，更需要高純度的乳酸鈣。

發明內容：

本發明目的是提供以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的一種簡便方法。

本發明解決上述問題采用的技術方案為：一種利用牡蠣殼制備高純度乳酸鈣的方法，包括如下步驟：

a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在80～100目得粗牡蠣殼粉；

b.將上述得到的粗牡蠣殼粉，置乳缽中或其它適宜容器內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去。待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將瀝干沉淀物用于以下步驟；

c.在不斷攪拌和45～65℃水浴加熱條件下，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入重量為粗殼粉重1.8～2.0倍且濃度為75～85％的乳酸溶液，總反應時間為2～5小時。

d.將上述所得混懸液過濾，棄去濾渣，并將濾液在50～70℃真空濃縮至呈膏狀物；

e.按85～90％酒精∶膏狀物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，攪勻，靜置16～24小時結晶；

f.將上述結晶濾出，加少量蒸餾水并加熱使之完全溶解得濃液，再按85～90％酒精∶濃液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，攪勻，靜置12～18小時重結晶，過濾。

g.將上述所得結晶在95～100℃干燥，即得白色乳酸鈣。

與現有技術相比，本發明的優點在于牡蠣殼粉無需煅燒直接用于水飛法處理，方便而有效降低產品中重金屬殘留；采用酒精結晶和重結晶法，不但可保證乳酸鈣顏色潔白，還可將過量乳酸等雜質除去。使用本方法所得乳酸鈣，保證產品純度達到99％以上，重金屬鉛殘留在0.1ppm以下。

具體實施方式：

以下結合實例對本發明作進一步詳細描述。

實例

一種以牡蠣殼為原料制備乳酸鈣的方法，包括下述步驟：

a.將牡蠣殼刷洗干凈，烘干，以球磨機粉碎至粒度在80～100目得粗牡蠣殼粉；

b.將上述得到的1kg粗牡蠣殼粉，置于不銹鋼桶內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去。待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將瀝干沉淀物用于以下步驟；

c.在不斷攪拌和60℃水浴加熱條件下，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入濃度為82％的乳酸溶液1.9kg，總反應時間為3小時。

d.將上述所得混懸液過濾，棄去濾渣，并將濾液在50～70℃真空濃縮至呈膏狀物；

e.往上述所得膏狀物加入86％食用酒精14升，攪勻，靜置16～24小時結晶；