[發明專利]采用皂化、萃取與低溫結晶離心結合提取茄尼醇的方法及其設備

無效

• 申請號: 200810122912.0
• 申請日: 2008-06-20
• 公開（公告）號: CN101298410A
• 公開（公告）日: 2008-11-05
• 發明（設計）人: 顧正桂;顧美娟
• 申請（專利權）人: 南京師范大學
• 主分類號: C07C33/02
• 分類號: C07C33/02;C07C29/74
• 代理公司: 南京知識律師事務所
• 代理人: 栗仲平

技術領域

本發明涉及一種化工工藝，具體涉及一種從茄尼醇粗品中提取高純度茄尼醇的皂化、萃取與低溫結晶離心相結合的分離方法。本發明還將提供這種方法所使用的設備。

背景技術

茄尼醇，英文名稱為solanesol，是一種不飽和的聚異戊二烯醇，屬四倍半萜醇，具有特殊的全反式鏈式結構，經紅外光譜、元素分析和衍生物制備化學方法對茄尼醇的結構進行鑒定，認為它的分子結構是：

H-(CH₂-C(CH₃)＝CH-CH₂)_n-OH，n＝9

分子式為C₄₅H₇₄O，分子量為630，熔點在41.5～42.5℃之間，易溶于乙醚、丙酮，烴類等有機溶劑，不溶于水，無光學活性，在強光下易分解，避光保存。廣泛存在于高等植物、哺乳動物和微生物體內，煙葉、馬鈴薯葉和桑葉中含量突出，尤其是煙葉中茄尼醇含量高達0.3％～3％，并且主要以化合態和游離態兩種形態存在。茄尼醇有較強的抗癌生物活性，能夠抗菌消炎，對于治療充血性心臟病所致浮腫、肺充血、心絞痛，治療急慢性肝炎、亞急性肝壞死，治療壞血病、十二指腸潰瘍、胃潰瘍、壞死性牙周炎，凝血、止血等有良好作用，近年來還發現對艾滋病有顯著的輔助醫療效果；茄尼醇同時也是用于合成輔酶Q₁₀、維生素K₂、高效殺蟲劑和β-胡蘿卜素等產品等的藥用中間體原料。其衍生物輔酶Q₁₀是人體內不可缺少的參與代謝的重要活性物質。由于高純度茄尼醇是合成輔酶Q₁₀的重要原料，因此輔酶Q₁₀的市場直接決定于茄尼醇的市場情況。輔酶Q₁₀在醫藥、保健和化妝品領域中應用十分廣泛，歐美諸國和日本等發達國家，已把人體內輔酶Q₁₀含量的高低作為衡量身體健康與否的重要指標。隨著國際市場上輔酶Q₁₀建議用量的提高和需求量的日益增大，國際市場對茄尼醇的需求量也與日俱增。日本、美國、德國、韓國分別為采購高純度茄尼醇量最大的4個國家。而我國從20世紀90年代初才開始茄尼醇的工業化開發，建立了若干茄尼醇粗品廠(質量分數在17％以下)由于工藝落后，消耗煙葉和有機溶劑的量十分龐大。現有的茄尼醇生產工藝主要有以下幾種方法：

CO₂超臨界萃取方法，該方法雖然流程短、溶劑用量少、無污染、萃取率較高，但需要購置昂貴的分子蒸餾儀，而且在蒸餾過程中不僅茄尼醇蒸出，其他沸點相近的成分也會同時蒸出，因此工業化難度大；

聚合態共沉淀法，該法采用有靶向性的高分子基團與茄尼醇分子形成聚合態，在適宜的條件下形成共沉淀后洗脫，得到高純度(質量分數≥95％)的茄尼醇。這種方法在理論和實際上都是可行的。但是，偶聯是在一定條件下進行的，在偶聯、解離過程中，茄尼醇也必須純化到一定程度，對原料要求較高；

硫脲包合法，硫脲包合法不僅需要大量的溶劑和化工原料，又因為共存的不純物種類和數量不同而不易包合，很難得到高產率、穩定、純度高的目標產物；

柱色譜法，采用柱層析法是可以提高茄尼醇的含量，但因柱層析的工藝復雜，很難規模化生產，生產成本偏高，至少在2500元/kg以上。

發明內容

為了克服現有技術的上述不足，本發明將提供一種采用皂化、萃取與低溫結晶離心結合提取茄尼醇的方法，與目前工藝相比，該方法工藝步驟比較簡單，操作方便，分離徹底，便于工業化。

本發明采用皂化、萃取與低溫結晶離心結合提取高純度茄尼醇。原料粗品經加溶劑皂化后，采用液液萃取分離，萃取層在低溫結晶經離心分離，可得到70.02％的茄尼醇，得率達到80％以上，同時所用溶劑可以循環使用，該工藝過程較簡單。

本發明的采用皂化、萃取與低溫結晶離心結合提取茄尼醇的方法，步驟如下：

30％茄尼醇粗品經加堿和溶劑，皂化；

調節pH值至6；

加萃取劑至皂化液中萃取；

萃取層低溫結晶，經離心分離可得到含量為70.02％的茄尼醇；

剩余部分回收后，循環使用。

以上方案中，所述的堿可以采用NaOH或KOH；茄尼醇粗品與堿的質量比為1∶0.4～0.6；

所述的溶劑可以采用無水乙醇、甲苯、二甲苯或乙酸乙酯；茄尼醇粗品與溶劑的質量比為1∶5～7。