[發明專利]具有改善的穩定性的氣體加味劑

無效

• 申請號: 200810094429.6
• 申請日: 2008-04-30
• 公開（公告）號: CN101260331A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發明（設計）人: 格爾德·曼斯費爾德;烏特·羅德;弗里茨·亨克;黑里貝特·克斯勒
• 申請（專利權）人: 西姆萊斯有限責任兩合公司;E.ON魯爾燃氣公司
• 主分類號: C10L3/10
• 分類號: C10L3/10
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司
• 代理人: 顧晉偉;劉曉東

技術領域

本發明涉及一種(優選不含硫)的氣體加味劑，其包含或由下列成分組成：特定濃度的(A)丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯，(B)二-C₁-C₄烷基吡嗪，(C)氫醌單甲基醚和/或氫醌，和如果需要的話，(D)叔丁基羥基甲苯和/或丁基羥基茴香醚。其中所述氫醌單甲基醚和/或氫醌的含量極少。本發明還涉及相應的甲烷含量為至少60重量％的可燃氣體(優選天然氣)，其包含根據本發明的氣體加味劑。

本發明還描述了使這種可燃氣體加味的方法。

背景技術

以前用于公共供氣的民用燃氣和焦爐燃氣包含氣味極大的組分，并且因此具有強烈的自身氣味，從而可以容易地確認逸出的氣體。

氣體加味理解為向沒有明顯自身氣味的氣體，即基本上或者完全沒有氣味的氣體中加入氣味強烈的，起到警告或報警物作用的物質(氣體加味劑)。

天然氣主要由甲烷(典型的甲烷含量為50至99重量％，大多數情況下為60至99重量％，并且通常為80至99重量％)組成，并且可以根據來源另外包含不同含量的乙烷、丙烷和高分子量烴化合物。天然氣H(H＝高)的甲烷含量為87至99.1體積％，天然氣L(L＝低)通常包含79.8至87體積％的甲烷。

由于其高純度，目前在公共管網使用的從天然氣獲得的燃氣通常接近無味。

如果沒有及時覺察到泄漏，則很快形成具有高危險性的可爆炸的燃氣/空氣混合物。

因此，出于安全原因，通過加入氣味強烈的物質來加味。在德國例如這樣規定，即所有沒有足夠的自身氣味并且用于公共供氣的氣體要根據DVGW-工作手冊G?280加味((DVGW＝德國氣體和水專業協會)。這種氣體加味劑在大大稀釋條件下也仍然能被聞到，并且由于其不同一般的令人不愉快的氣味對人類起到警告的作用。所述氣體加味劑不一定非要聞起來令人不愉快和不可混淆，而是首先要有明顯的警告氣味。由此，加味氣體的氣味可以是人們在日常生活，例如廚房和家居中不熟悉的氣味。目前在德國約90％的商業用氣以四氫噻吩(THT)加味(12-25mg/m³)；除此之外，使用硫醇加味也很普遍。

有意義的是，在較長時間內向氣體加入較大量的氣體加味劑。所謂的增強加味(Stoβodorierung)中，與常見的加味比較，在氣體中導入最高三倍量的氣體加味劑。增強加味例如在新的管網或管線部分投入使用時使用，用來更快達到最低限度氣體加味劑濃度或為了確認氣體裝置小的滲漏。

THT單獨非常適合用于氣體的可靠加味。然而，在與環境敏感接觸過程中應該注意的是，這類加味的氣體在燃燒時產生大量二氧化硫作為燃燒產物。

由于一般來說要努力減少或避免硫化合物，已經嘗試開發硫含量少或不含硫的氣體加味劑。

JP-B-51-007481提到，丙烯酸烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯眾所周知具有較弱的可燃氣體加味特性，并且在這方面在實踐中沒有意義。所述文獻描述和要求保護丙烯酸烯丙基酯作為有效的氣體加味成分。

US?4,487,613建議了一種硫含量高的化合物作為可燃氣體氣體加味劑，所述氣體加味劑另外包含增強警告氣味的化合物2-甲氧基-3-異丁基吡嗪和/或4-甲基-4-巰基-2-戊酮。根據US?4,487,613公開的氣體加味劑還可以包含少量的丙烯酸甲酯。

在EP?1?109?881中通過一種混合物解決了無硫的氣體加味的問題，所述混合物包含至少一種丙烯酸-C₁-C₁₂-烷基酯和氮化合物，其沸點為90至210°℃，分子量為80至160，其中所述混合物優選包含至少兩種不同的丙烯酸烷基酯。尤其適合的氮化合物是烷基取代的1，4-吡嗪。

現在還在尋找更穩定的(優選不含硫的)氣體加味劑用于天然氣或主要由甲烷組成的可燃氣體的加味，其優選在其性質方面勝于至今為止已知的氣體加味劑，其中除了警告氣味的性質之外，氣體加味劑的儲藏穩定性也很重要，由此，可以較長(儲藏)時間保持警告氣味這一性質。

發明內容

本發明的主題是包含或(基本上)由下列成分組成的(優選不含硫)混合物(以下稱為“氣體加味劑”)：

(A)至少90重量％丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯；

(B)1至5重量％二-C₁-C₄-烷基吡嗪，優選2，3-二-C₁-C₄-烷基吡嗪；

(C)共計5至100ppm氫醌單甲基醚和/或氫醌；