[發明專利]芳香族二胺類單體的合成方法

有效

• 申請號: 200810087381.6
• 申請日: 2008-03-21
• 公開（公告）號: CN101239919A
• 公開（公告）日: 2008-08-13
• 發明（設計）人: 黃培;黃麗萍
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C217/90
• 分類號: C07C217/90;C07C213/02
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 徐冬濤;袁正英

1、一種芳香族二胺類單體的合成方法，具體步驟如下：

A.芳香族硝基化合物的制備

a、在裝有機械攪拌器、溫度計、冷凝管的容器中加入芳香族二羥基化合物、對鹵素硝基苯、非質子極性溶劑、相轉移催化劑、成鹽劑、脫水劑，氮氣保護下攪拌；加熱升溫至回流狀態反應2h～4h，反應結束后將脫水劑蒸出，繼續反應2h～4h，冷卻，待產物析出后過濾，分別收集濾液和濾餅；其中芳香族二羥基化合物結構式為：其中R為：-O-，-CO-，-C(CH₃)₂-，-C(CF₃)₂-；X為：-H，-C₆H₅；

b、后處理

將上述步驟所得的濾餅加入水中，酸洗至pH值為6～7，過濾，重結晶，得到芳香族硝基化合物晶體，烘干；

B.芳香族二胺的制備

a、在裝有機械攪拌器、溫度計、冷凝管的容器中加入催化劑以及溶劑，升溫至120℃～160℃，回流，回流溫度下維持2h～4h；

b、降低溫度到85℃，加入步驟A所制得的芳香族硝基化合物，溫度控制在60℃～80℃之間，氮氣保護下，開始滴加水合肼，控制水合肼的滴加速度，待水合肼滴加完畢，繼續恒溫反應4～6h；升溫至85～95℃，熱過濾，母液靜置，有晶體析出；

c、后處理

將母液中析出的晶體過濾，用乙醇沖洗晶體，烘干，即得到目的產物芳香族二胺類單體；其結構式為：

其中R為：-O-，-CO-，-C(CH₃)₂-，-C(CF₃)₂-；X為：-H，-C₆H₅。

2、如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的芳香族二羥基化合物為2，2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、4，4’-二羥基二苯醚或4，4’-二羥基二苯酮；所述的相轉移催化劑為18-冠醚-6或聚乙二醇PEG600；所述的非質子極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或四氫呋喃；成鹽劑為無水碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鈉或碳酸氫鈉；所述的對鹵素硝基苯為對氯硝基苯、對溴硝基苯或對氟硝基苯；脫水劑為甲苯或二甲苯。

3、如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的鹵素硝基苯的加入量為芳香族二羥基化合物的2.0～2.5倍摩爾量；相轉移催化劑的加入量為芳香族二羥基化合物的0.15～0.35倍摩爾量；成鹽劑的加入量為芳香族二羥基化合物的2.1～2.3倍摩爾量；非質子極性溶劑的加入量以芳香族二羥基化合物的摩爾數為基準，每摩爾加入500～1000ml；脫水劑的加入量以芳香族二羥基化合物的摩爾數為基準，每摩爾加入100～500ml。

4、如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟A中加熱升溫至130℃～170℃。

5、如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟A中后處理過程中酸洗使用質量百分濃度為1％～5％的鹽酸進行；后處理方法中采用母液回用的方法進行二次反應；使用質子極性溶劑乙二醇單甲醚、乙二醇或乙醇進行重結晶。

6、如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟B中所述的催化劑為活性炭/FeCl₃·6H₂O、鈀炭、鉑炭或骨骼鎳；步驟B中所述的溶劑為N，N’-二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺或乙二醇單甲醚。

7、如權利要求6所述的方法，其特征在于所述的催化劑為活性炭/FeCl₃·6H₂O時，活性炭和FeCl₃·6H₂O的質量比為6∶1～10∶1。

8、如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(B)中所述的溶劑的加入量以芳香族硝基化合物的摩爾數為基準，每摩爾加入1000～3000ml；催化劑的加入量與芳香族硝基化合物的質量比為1∶1.3～1∶1.6；水合肼的加入量與硝基化合物的摩爾比為5∶1～10∶1。

9、如權利要求1所述的方法，其特征在于所述的水合肼的質量百分濃度為50～80％；水合肼的加料方式采用滴加加料的方式，水合肼的滴加速度控制在20ml/h～40ml/h；水合肼還原反應溫度為60℃～100℃。