[發明專利]薄荷醇的精制方法

無效

• 申請號: 200810081599.0
• 申請日: 2008-03-07
• 公開（公告）號: CN101265162A
• 公開（公告）日: 2008-09-17
• 發明（設計）人: 中安英敏;水野康弘;本鄉英之
• 申請（專利權）人: 高砂香料工業株式會社
• 主分類號: C07C35/12
• 分類號: C07C35/12;C07C29/78
• 代理公司: 北京銀龍知識產權代理有限公司
• 代理人: 鐘晶

技術領域

本發明涉及薄荷醇的精制方法，更詳細地，涉及通過結晶粗薄荷醇來得到 化學純度以及光學純度高的薄荷醇的精制方法。

背景技術

薄荷醇，特別是L-薄荷醇具有清涼的味道和清爽的皮膚感覺，因此，是 在香料、醫藥領域等常用的重要物質。例如，L-薄荷醇從以往作為咀嚼口香糖、 糖果等甜品、口中清涼劑等食品用香料，另外，也用于香煙等，即使存在微量 的雜質(無用的光學異構體等)，對其品質也有很大影響，因此，從過去就在 研究其精制方法。作為精制方法，已知有多種方法，作為其中之一，有將薄荷 醇制成酯衍生物后，結晶精制的方法(例如，參照專利文獻1)。但是，在該 方法中，需要對酯進行衍生化以及脫保護的工序，增加了工序，在工業上不被 優選。

另外，也已知不衍生成這樣的酯等而進行精制的方法(例如，參照專利文 獻2以及3)。例如，在專利文獻2中，報告了在高壓條件下能夠進行外消旋 體的光學拆分，為了實施該方法，需要特殊的裝置。另外，在專利文獻3中， 記載了使薄荷醇或其與水的混合物與超臨界二氧化碳接觸，來除去雜味·藥品 臭味等的方法。但是，在該方法中，需要超臨界二氧化碳的生成裝置。此外， 也已知將薄荷醇從溶劑重結晶的方法。該重結晶法是比較簡單的方法，但薄荷 醇的熔點比較低(42℃)，有需要在低溫進行從溶劑的結晶化等制約，而使工 業化困難。另外，在該方法中，以往，也存在難以得到高純度的L-薄荷醇的 問題。

專利文獻1：美國專利第3943181號公報

專利文獻2：日本特開平4-260401號公報

專利文獻3：日本特開平9-217084號公報

發明內容

發明要解決的問題

本發明人等鑒于上述現狀，對薄荷醇的精制方法進行各種研究的結果，驚 奇地發現通過采用腈系溶劑作為結晶時的溶劑，在室溫附近也可析出薄荷醇結 晶，并且，析出的結晶能除去以無用的光學異構體為代表的雜質，能夠高效地 制造實質上光學上以及化學上純粹的薄荷醇，從而完成本發明。

解決問題的手段

即，本發明包含以下的內容。

[1]一種薄荷醇的精制方法，其特征為，將粗薄荷醇溶解于腈系溶劑后， 冷卻該溶液，結晶薄荷醇，得到實質上光學上純粹的薄荷醇。

[2]根據前項1所述的精制方法，其特征為，腈系溶劑是乙腈。

[3]根據前項1或2所述的精制方法，其特征為，薄荷醇是L-薄荷醇。

發明效果

根據本發明，將粗薄荷醇、即過量含有一種異構體(例如，L-體)的光學 活性薄荷醇利用結晶精制時，通過采用腈系溶劑作為溶解粗薄荷醇的溶劑，使 得即使不將結晶化溫度降低至工業上不利的低溫，也能在室溫附近的溫度結晶 薄荷醇，并且利用這樣的室溫附近的結晶，能得到實質上化學上以及光學上純 粹的薄荷醇，優選得到L-薄荷醇。這樣，利用本發明，能夠容易且有效地， 而且在對工業有利的條件下，將粗薄荷醇精制成實質上化學上以及光學上純粹 的薄荷醇。

在本發明中，所說的“實質上光學上純粹的”意味著，不必進一步提高對 映體過剩率就能夠直接作為香料等使用程度的約99％e.e.以上的對映體過剩 率。另外，所說的“實質上化學上純粹的”意味著，不必進一步提高化學純度 就能夠直接作為香料等使用程度的約99％以上的化學純度。

所述對映體的過剩率按下述求得。

即，將過剩存在的對映體的含量設為A，另一個對映體設為B時，

對映體過剩率＝(A-B)÷(A+B)×100

具體實施方式

以下，對本發明進行更詳細的說明。

在本發明中，薄荷醇的結晶按下述進行。首先，將供于精制的粗薄荷醇與 腈系溶劑混合，使粗薄荷醇溶解于腈系溶劑中。然后，降低粗薄荷醇溶解溶液 的溫度，過濾析出的結晶。這樣，能夠得到實質上光學上純粹的薄荷醇。如果 需要，過濾的結晶還可進一步進行蒸餾、升華等附加的精制處理。所述粗薄荷 醇對溶劑的溶解溫度優選是薄荷醇的熔點(42℃)以下的溫度。例如，如果將 溶解溫度設定為25～40℃左右，能夠使結晶析出溫度為室溫左右(10～20℃左 右)或比室溫略低的溫度左右(0～10℃左右)，因此，優選通過加溫至所述溫 度程度，進行粗薄荷醇的溶解。