[發(fā)明專(zhuān)利]鹵代苯腈酯系列化合物合成工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810063408.8
• 申請(qǐng)日: 2008-08-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101328139A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 曾仲武;陳帆
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江禾本農(nóng)藥化學(xué)有限公司;溫州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C255/55
• 分類(lèi)號(hào): C07C255/55;C07C253/30
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種鹵代苯腈酯系列化合物合成工藝。

背景技術(shù)

鹵代苯腈酯系列化合物是一種高效、安全、廣譜的優(yōu)良除草劑，具有 除草能力強(qiáng)、效果好等特點(diǎn)，對(duì)小麥、大豆、黑麥、玉米、高粱、亞麻等 植物防除一年生的闊葉雜草，如蓼、藜、莧、麥瓶草、龍葵、蒼耳、豬毛 草、麥家公、田旋花、蕎麥等，防效優(yōu)異，保證了農(nóng)作物的增產(chǎn)。

綜觀除草劑的發(fā)展史，優(yōu)良的除草劑研究開(kāi)發(fā)的趨勢(shì)是對(duì)環(huán)境友好、 安全、活性高、不易產(chǎn)生抗性。根據(jù)這個(gè)趨勢(shì)，法國(guó)羅納普朗公司最先開(kāi) 發(fā)了辛酰溴苯腈產(chǎn)品，30％辛酰溴苯腈EC在我國(guó)獲得了臨時(shí)登記。該產(chǎn)品 是經(jīng)葉片吸收，在植物體內(nèi)進(jìn)行有效的傳導(dǎo)，通過(guò)抑制光合作用，迅速使 植物組織壞死。由于受到專(zhuān)利的保護(hù)，我國(guó)對(duì)其他鹵代溴苯腈酯系列化合 物的研究較晚。直到二十世紀(jì)九十年代后期，才有過(guò)辛酰溴苯腈研究生產(chǎn) 的報(bào)道。其他鹵代溴苯腈酯系列化合物的研究生產(chǎn)未見(jiàn)報(bào)道。但受到環(huán)境、 質(zhì)量等方面因素的影響，具有工業(yè)化生產(chǎn)的企業(yè)廖廖無(wú)幾，如江蘇長(zhǎng)其農(nóng) 化股份有限公司生產(chǎn)的辛酰溴苯腈含量為95％，德國(guó)拜耳作物科學(xué)公司登 記含量?jī)H為92％。省化工研究院曹根法等從對(duì)氰基酚出發(fā)，溴化反應(yīng)采用 氫溴酸，以甲醇為增溶劑，酰基化反應(yīng)采用三乙胺替代吡啶作催化劑，合 成辛酰溴苯腈，總收率85％，含量97％。以上原傳統(tǒng)工藝均采用有毒的二 甲基甲酰胺(DMF)或甲醇為溶劑，產(chǎn)生的廢水較多，環(huán)境污染嚴(yán)重。溴 化工序中溴代后生成一溴苯氰和溴化氫，需用氯酸鈉將溴化氫重新氧化為 溴素繼續(xù)進(jìn)行溴代反應(yīng)，溴素用量大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是設(shè)計(jì)一種鹵素利用率高、三廢排放低的鹵代苯腈酯系 列化合物合成工藝。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)解決方案：一種鹵代苯腈酯 系列化合物合成工藝，該系列化合物結(jié)構(gòu)式如下：

其中R為正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、 正癸基、正十一烷基或正十二烷基；X為溴或碘，其特征在于鹵代苯腈酯 系列化合物采用鹵化、酯化兩步反應(yīng)合成，其反應(yīng)步驟如下：

在上述鹵化反應(yīng)中，采用乙醇為溶劑，雙氧水作氧化劑，鹽酸為催化劑。

本工藝以對(duì)氰基酚為起始原料，以乙醇為溶劑，以無(wú)污染的雙氧水作 氧化劑，采用新型催化技術(shù)，在一定條件下經(jīng)鹵化、酯化兩步反應(yīng)合成鹵 代苯腈酯系列化合物。以乙醇為溶劑，以鹽酸替代二甲基甲酰胺(DMF) 為催化劑，在氧化劑的作用下，提高鹵化反應(yīng)收率和產(chǎn)品的純度。選擇無(wú) 污染的雙氧水作氧化劑，提高了鹵素的利用率，減少了一鹵化物等副產(chǎn)物 的生成，降低了三廢排放。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

實(shí)施例一：溴苯腈辛酰酯合成工藝

第一步鹵化反應(yīng)，由對(duì)氰基酚合成溴苯腈。

在搪瓷反應(yīng)釜中，先加入乙醇套用母液，再用新乙醇補(bǔ)足到3000kg(第 一次用新乙醇3000kg)，投入360kg對(duì)氰基酚，加鹽酸催化劑適量，開(kāi) 攪拌升溫到60-65℃，溶解0.5-1.0小時(shí)，開(kāi)始滴加540kg溴素和225kg雙 氧水，滴加時(shí)間8小時(shí)左右，反應(yīng)溫度控制在60-65℃，滴加完畢后，再 保溫1小時(shí)，取樣中控分析，控制對(duì)氰基酚小于0.5％后，降溫到10-15 ℃，保溫1小時(shí)，放料過(guò)濾、離心，母液再套用。濾餅烘干后即為溴苯腈， 重量約為825-830kg，含量≥99％，收率≥98％。

第二步酯化反應(yīng)，由溴苯腈合成溴苯腈辛酰酯。

在干燥的搪瓷反應(yīng)釜中投入辛酰氯850kg，打開(kāi)人孔蓋，投入溴苯腈 干粉1050kg，蓋上人孔蓋，開(kāi)攬拌升溫，在1小時(shí)之內(nèi)升溫到120-125 ℃，并保溫反應(yīng)6小時(shí)，取樣中控分析，控制溴苯腈含量小于0.5％后，減 壓回收辛酰氯約180-185kg(下次套用)，辛酰氯回收完畢，降溫到60-70 ℃，投入1250kg乙醇，攪拌1小時(shí)，用冷卻水降溫到30-40℃后，改用 冷凍鹽水降溫，在0℃保溫1小時(shí)，放料抽濾，在真空條件下烘干，得到 產(chǎn)品1465-1470kg，含量98％以上，收率95％以上，乙醇母液回收套用。

實(shí)施例二：溴苯腈庚酰酯合成工藝

第一步鹵化反應(yīng)，由對(duì)氰基酚合成溴苯腈，其合成工藝與實(shí)施例一所 述的工藝一樣。

第二步酯化反應(yīng)，由溴苯腈合成溴苯腈庚酰酯。