[發明專利]一種汽油的氧化吸附脫硫方法

有效

• 申請號: 200810063292.8
• 申請日: 2008-07-30
• 公開（公告）號: CN101333457A
• 公開（公告）日: 2008-12-31
• 發明（設計）人: 任杰;王成淑;金輝;慎煉
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C10G53/14
• 分類號: C10G53/14;C10G53/08
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 黃美娟;冷紅梅

(一)技術領域

本發明涉及一種汽油的脫硫方法，具體是一種在氧化催化劑催化下、 以氧氣為氧化劑對汽油進行氧化處理，再進行吸附處理去除硫化物的脫硫 方法。

(二)背景技術

隨著人們環境保護意識的不斷加強，石油加工工業面臨著降低汽油硫 含量的挑戰。汽油脫硫的方法一般可分為加氫脫硫和非加氫脫硫兩類，汽 油非加氫脫硫方法主要包括吸附脫硫、萃取脫硫、絡合脫硫、生物脫硫、 氧化脫硫、光化學脫硫。赫恩等人在CN?1047788C(1999)專利中公開 了將烯烴與硫醇在第一個反應分餾系統中反應生成硫化物，在第二個反應 分餾塔中加氫脫硫，將硫化物轉化為H₂S，并除去。菲利浦石油公司CN 1382199A(2002)專利中公開了在氧化鋅上負載雙金屬促進劑，制備吸附 劑，用于催化裂化汽油的吸附脫硫。李春義等人在CN?2521218Y(2002) 專利中公開了在開發脫硫催化劑的基礎上，建立一種汽油催化裂化脫硫循 環流化床反應再生裝置，將汽油中的流化物轉化為H₂S。張繼軍等人在 CN?1393511A(2003)專利中介紹了汽油分子篩吸附脫硫方法。在CN 1429884A(2003)專利中，高步良等人將汽油進入一個反應器使硫醇與二 烯烴反應生成高沸點的硫化物、然后對重汽油進行選擇性加氫脫硫。在 CN?1465668A(2004)專利中，李大東等人將汽油原料切割為輕、重餾分， 輕餾分經堿精制脫硫醇，重餾分進行選擇性加氫。在CN?1478866A(2004) 專利中，石玉林等人將汽油原料切割為輕、重汽油餾分；重汽油餾分經過 加氫脫硫反應，再進一步經過加氫脫硫醇脫去硫醇。

(三)發明內容

本發明目的是提供一種以來源廣泛、成本低的氧氣為氧化劑對汽油進 行氧化處理、再經吸附處理去除硫化物的脫硫方法。

本發明采用的技術方案是：

一種汽油的氧化吸附脫硫方法，所述方法包括：將氧化催化劑加入水 中，混合均勻得到水溶液，將所述水溶液與汽油混合，以氧氣為氧化劑(可 直接通入氧氣，也可通入空氣)進行氧化處理，最后采用吸附劑，在 0～150℃、0.1～5.0MPa條件下對氧化后的汽油進行吸附處理去除硫化物， 得到脫硫汽油；

所述氧化處理條件為：汽油與水溶液體積比為1∶0.2～5.0，溫度 50℃～200℃，氧氣分壓0.2MPa～5.0MPa，氧化時間2.0min～120min；

所述水溶液中氧化催化劑質量添加量為0.1～10％(即100g水中添加 0.1～10g氧化催化劑)，所述氧化催化劑為下列之一或其中兩種以上的混 合物：鎢酸、鎢酸鹽、硼酸、氧化鈰、四硼酸鈉、過硼酸鈉、碳酸錳、氧 化鋅、三氧化鉬、硝酸鈷、偏釩酸鈉、磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸；所述氧 化催化劑優選為下列之一：硼酸、碳酸錳或氧化鋅，所述水溶液中氧化催 化劑質量添加量優選為1.0～5.0％。

所述吸附劑為下列之一或其中兩種以上的混合物：活性炭、活性白土、 氧化鋁、氧化鈣、Y型分子篩、X型分子篩、氧化鋅。所述吸附劑優選為 活性白土。

所述吸附可在吸附床中進行，在溫度0～150℃、0.1～5.0MPa、質量空 速0.5～10.0h^-1條件下對氧化后的汽油進行吸附處理，得到脫硫汽油。

所述吸附也可采用混合攪拌吸附方式，與吸附劑質量為氧化后的汽油 質量的2～50％、吸附時間1.0min～60.0min，吸附溫度0～150℃，吸附壓力 0.1～5.0MPa。

可以對使用過的吸附劑進行水蒸氣吹掃，以及空氣吹掃，脫除吸附物， 以便于吸附劑重復使用。

可以向汽油與含有氧化催化劑的水溶液混合物直接通入含氧氣體進 行汽油氧化處理，也可以先往水溶液通入含氧氣體(通常為空氣，也可直 接通入氧氣)，然后將溶解氧氣的水溶液與汽油接觸，對汽油進行氧化處 理。

所述氧化處理結束后，氧化后的汽油可先經水洗滌再進行后處理去除 硫化物；所述洗滌在10℃～90℃、0.1MPa～5.0MPa的條件下進行，氧化后 的汽油與水體積比為1∶0.2～5.0。