[發明專利]用固體超強酸合成甲基柏木酮的方法

有效

• 申請號: 200810061328.9
• 申請日: 2008-04-22
• 公開（公告）號: CN101265170A
• 公開（公告）日: 2008-09-17
• 發明（設計）人: 陸文聰;葉劍飛;陳偉琴;胡建良;高峰;洪感明;林傳明;徐勝輝;彭彩紅;李志江;韋國寶
• 申請（專利權）人: 杭州格林香料化學有限公司
• 主分類號: C07C49/553
• 分類號: C07C49/553;C07C45/68;B01J27/053
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司
• 代理人: 陳小良

技術領域

本發明屬于有機化工合成領域，具體是指一種用超強酸合成甲基柏木酮的方法。

技術背景

甲基柏木酮是一種具有麝香、龍涎香的木香香料，其英文名為：Acetyl?cedrene，別名為：Methyl?cedryl?ketone，分子式為C₁₇H₂₆O，分子量為246.39。其香氣強烈持久，在調香上具有很好的修飾、協調、定香作用。廣泛應用于香皂、化妝品、香波等日化香精中。

目前，甲基柏木酮由柏木烯與醋酐在酸催化下進行乙酰化反應得到。

現有的生產工藝多采用無機酸，如濃硫酸、多聚磷酸等作為催化劑，后處理過程中產生大量的廢酸，污染環境；嚴重腐蝕設備；操作復雜；催化劑利用率低。

發明內容

針對現有技術中的不足，本發明提出了一種有效減少污染、提高產率的生產方法。

本發明是通過下述技術方案得以實現的：

在本發明中引入一種固體超強酸，固體超強酸具有很強的酸性，比一般的濃硫酸、王水等都具有更強的酸性。

用固體超強酸合成甲基柏木酮的方法，其特征是通過下述步驟進行的：

(1)將原料醋酐和柏木烯按照摩爾比為1～15∶1的配比混合均勻，攪拌下加入固體超強酸用作催化劑；

(2)反應混合物在攪拌下升溫至10～120℃，反應3小時以上，然后降溫至室溫；

(3)過濾分離固體超強酸，濾液經減壓蒸餾回收醋酐和醋酸，得到甲基柏木酮粗品。

作為優選，上述的合成方法中的醋酐和柏木烯的摩爾比為1～8∶1；作為更優選擇，所述的醋酐和柏木烯的摩爾比為1.3～3.0∶1。

作為優選，上述的合成方法中所述的固體超強酸為SO₄^2-/Fe₂O₃型固體超強酸、S₂O₈^2-/ZrO₂-SiO₂型固體超強酸、SO₄^2-/TiO_2-SiO₂固體超強酸，固體超強酸的用量為原料柏木烯投料量的1％～10％(重量比)；作為更佳選擇，所述的固體超強酸的用量為原料柏木烯投料量的2％～5％(重量比)。

本發明中的固體超強酸，可以按下述方式制備：

(1)其中的SO₄^2-/Fe₂O₃型固體超強酸的制備：在Fe(NO₃)₃水溶液中加入濃氨水，調節PH值至9～10，得到紅褐色Fe(OH)₃·nH₂O沉淀。用蒸餾水洗至無NH₄⁺檢出，在高溫下烘干。然后研磨成粉末，得到無定形Fe₂O₃粉末。再在H₂SO₄中浸漬一定時間，過濾后在高溫下干燥，然后進行焙燒，得SO₄^2-/Fe₂O₃型固體超強酸。

(2)其中的S₂O₈^2-/ZrO₂-SiO₂型固體超強酸的制備：把Zr(SO₄)₂·4H₂O配成溶液，向溶液中滴加氨水，調節pH值至堿性(10或稍低)，得到的沉淀經陳化后抽濾，洗滌至中性。在硅酸鈉溶液中加入硝酸銨溶液生成膠體，使沉淀完全。將制得的兩種沉淀混合后(Si/Zr摩爾比為15/1)在水浴中老化，抽濾，洗滌至中性.將濾餅在高溫下干燥后研磨，再用過硫酸銨溶液浸泡，抽濾后烘干，于馬弗爐中焙燒。得到S₂O₈^2-/ZrO₂-SiO₂型固體超強酸。