[發明專利]草甘膦生產尾氣的綜合處理方法

有效

• 申請號: 200810060763.X
• 申請日: 2008-04-18
• 公開（公告）號: CN101270077A
• 公開（公告）日: 2008-09-24
• 發明（設計）人: 孔鑫明;潘力勇;劉劭農;俞葉明;劉開孟;皇偉亮
• 申請（專利權）人: 浙江金帆達生化股份有限公司
• 主分類號: C07D213/02
• 分類號: C07D213/02;C07C19/03;C07F9/38;B01D53/70
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明屬于尾氣處理方法技術領域，具體為草甘膦生產尾氣的綜合處理方法。

背景技術

草甘膦是全球銷量最大和增長速度最快的除草劑品種，國內目前制備草甘膦大多采用烷基酯法。該工藝以多聚甲醛、氨基乙酸、亞磷酸二甲酯、甲醇、三乙胺為原料，經解聚、加成、縮合反應，然后加入30％鹽酸溶液進行水解反應。水解反應升溫脫溶過程中膦酰基上的二個甲氧基在鹽酸存在下，甲基與氧基斷裂，產生氯甲烷氣體，該氣體含有甲醇、甲縮醛、氯化氫、水份等雜質，在有關專利中采用水洗、堿洗、硫酸干燥來達到凈化目的得到氯甲烷氣體。目前工業生產上，采用甲醇氫氯化法合成氯甲烷以及類似有機化學合成中產生氯甲烷公開文獻描述的，均使用水洗、堿洗、硫酸干燥等方法處理所產生的氯甲烷氣體。

傳統方法處理氯甲烷尾氣的方法，在處理過程只能單純得到較純的氯甲烷氣體，水洗過程又產生含有氯甲烷的廢水難以通過生化方法治理；堿洗過程產生的廢水不僅含有氯甲烷氣體，由于吸收了氣體中的氯化氫產生氯化鈉，該廢水不僅難以生化，而且無法利用。酸洗過程產生的低濃度硫酸價值低廉，無法循環利用，增加企業的生產成本。

發明內容

針對現有技術存在的上述問題，本發明的目的在于設計提供一種尾氣可進行綜合利用的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法的技術方案，解決了尾氣處理過程中二次污染問題，實現資源的綜合利用，降低草甘膦生產成本。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于包括以下步驟：

1)草甘膦水解工序中產生的尾氣用堿液洗滌，去除氯化氫；

2)經堿洗后的尾氣通入吡啶、甲醇、催化劑混合液中進行季堿化反應，制得N-甲基吡啶鹽溶液，反應式為：

3)將步驟2)反應后多余的尾氣與亞磷酸二甲酯合成工序中產生的尾氣混合，一起通入吡啶、甲醇、催化劑混合液中再次進行季堿化反應，兩次制得的N-甲基吡啶鹽溶液用作百草枯生產的中間體；

4)經季堿化反應后多余的尾氣采用堿液提純分離，提純回收的尾氣進入下步工藝；懸浮于堿液上層的吡啶經分離回收后循環用于季堿化反應；剩下含甲醇的堿液用于草甘膦溶劑回收工藝中含酸稀甲醇的中和；

5)經步驟4)提純回收的尾氣采用濃硫酸洗滌，除去有機雜質和水份，制得的氯甲烷氣體加壓冷凝液化收集于儲槽中；酸洗后的低濃度硫酸濃縮后循環利用。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于步驟2)、3)合并進行一步季堿化反應，即經堿洗后的尾氣與亞磷酸二甲酯合成工序中產生的尾氣混合，一起通入吡啶、甲醇、催化劑混合液中進行季堿化反應。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于步驟1)中所述的堿液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，濃度為20-40％，優選20-32％。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于步驟2)、3)中吡啶、甲醇、催化劑的質量比為1∶0.5-2∶0.001，優選1∶0.5-1∶0.001，所述的催化劑為DMAP或KI。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于所述的季堿化反應溫度為10-80℃，優選30-60℃，反應壓力為0-0.1MPa，優選0.05-0.1MPa，反應控制終點為PH＝3.5～7.5，優選PH＝3.5-5，或用氣相色譜測定混合液中吡啶的含量小于0.5％。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于步驟4)中所述的堿液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀溶液，濃度為3-20％，優選3-10％。

所述的草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，其特征在于濃硫酸濃度為95-98％。

上述草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，將草甘膦生產尾氣用堿液洗滌后去除氯化氫，經堿洗后的尾氣進行季堿化反應，制得的N-甲基吡啶鹽溶液用作百草枯生產的中間體；經季堿化反應后多余的尾氣采用堿液提純分離及濃硫酸洗滌后獲得含量高于99.9％的氯甲烷，吡啶經分離回收后循環用于季堿化反應，含甲醇的堿液用于草甘膦溶劑回收工藝中含酸稀甲醇的中和，酸洗后的低濃度硫酸濃縮后循環利用，降低凈化分離成本。該綜合處理方法解決了尾氣處理過程中二次污染問題，實現資源的綜合利用，降低草甘膦生產成本。

本專利申請中所涉及的百分含量除另有說明的外，其它的均為重量百分含量。

具體實施方式

現結合以下實施例，對本發明作進一步說明。

草甘膦生產尾氣的綜合處理方法，包括以下工藝步驟：

1)草甘膦水解工序中產生的尾氣用堿液洗滌，去除氯化氫，所述的堿液為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液，濃度為20-40％，優選20-32％；