[發(fā)明專利]雙(8－喹啉重氮氨基)－聯(lián)苯及其制備方法和應(yīng)用

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810054990.1
• 申請(qǐng)日: 2008-05-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101270085A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-09-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮鋒;王誠(chéng);陳澤忠;盧珍;孟雙明
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山西大同大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D215/40
• 分類號(hào): C07D215/40;G01N21/64;G01N21/76
• 代理公司: 山西五維專利事務(wù)所（有限公司）
• 代理人: 李毅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種熒光試劑，具體涉及一種雜環(huán)三氮烯化合物的衍生物，特別是含雙三氮烯結(jié)構(gòu)的衍生物。本發(fā)明還涉及該化合物的制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)雜環(huán)結(jié)構(gòu)由于具有較強(qiáng)的給電子或吸電子能力，被認(rèn)為是設(shè)計(jì)和合成具有強(qiáng)雙光子誘導(dǎo)上轉(zhuǎn)換熒光和大雙光子吸收截面的有機(jī)分子的有效結(jié)構(gòu)(A.Abboto，L.Beverina，R.Bozio，et?al，Org.Lett.2002，4：95-98)。

三氮烯結(jié)構(gòu)去質(zhì)子化后，易與過(guò)渡金屬離子配合，是很好的配位基團(tuán)(J.Barker，N.D.Cameron，M.Kilner，et?al，J.Chem.Soc.Dal?ton?Trans，1991，12：34-35)，因此，三氮烯試劑是鎘、汞、銅、鎳、銀等金屬離子的優(yōu)良顯色劑，因其具有靈敏度高、易合成等優(yōu)點(diǎn)，正不斷受到人們的關(guān)注。但是，由于三氮烯試劑受共存離子的干擾較大，選擇性還有待于提高。

目前，三氮烯試劑作為顯色劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于紫外-可見(jiàn)分光光度分析，但將其作為熒光試劑的配位結(jié)構(gòu)，用于金屬離子熒光檢測(cè)的報(bào)道較少。

雙三氮烯結(jié)構(gòu)試劑比一般的三氮烯試劑靈敏度更高(Z.G.Chen，W.Wen，F(xiàn).Y.Lei，et?al，Chinese?J.Anal.Chem.，2003，31：1279)。8-氨基喹啉衍生物具有良好的熒光特性，具有較高的選擇性和較低的靈敏度。因此，將雙三氮烯結(jié)構(gòu)與具有熒光特性的8-氨基喹啉類試劑結(jié)合在一起，形成具有大共軛體系的雙雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)試劑，并且雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)使得配位原子均為氮原子，則其選擇性將大大提高，靈敏度和熒光特性將大大增強(qiáng)，可望合成一種靈敏度高、選擇性好的熒光試劑，同時(shí)該試劑也是一種良好的顯色劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種含雜環(huán)的雙三氮烯化合物類熒光試劑，該熒光試劑靈敏度高、選擇性好。

本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供上述化合物的制備方法。

本發(fā)明的目的還在于提供上述化合物的應(yīng)用。

本發(fā)明將8-氨基喹啉和聯(lián)苯胺兩種具有熒光特性的試劑結(jié)合在一起，并引入雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)，使所合成的化合物的共軛體系增大，增強(qiáng)了試劑的靈敏度和熒光特性，合成的化合物在堿性介質(zhì)中有很好的熒光特性，利用雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)與銅離子配合，使它的熒光發(fā)生猝滅，可用于堿性介質(zhì)中Cu(II)的熒光檢測(cè)。

本發(fā)明提供的雜環(huán)雙三氮烯化合物是雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯(BQDADB)，其分子結(jié)構(gòu)如式(I)：

本發(fā)明雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯的制備方法是將8-氨基喹啉在酸性條件下用亞硝酸鈉重氮化得到其重氮鹽，再在醇溶液中將重氮鹽與聯(lián)苯胺反應(yīng)，制備得到雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯。

本發(fā)明雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯的具體制備方法是將8-氨基喹啉溶解在酸性溶液中，在0～5℃下，與亞硝酸鈉的水溶液反應(yīng)1.5～2.5h，得到其重氮鹽，再將聯(lián)苯胺溶解于乙醇中，0～5℃下緩慢加入上述重氮鹽溶液，調(diào)節(jié)pH值為5～7，反應(yīng)1.5～2.5h，制備得到雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯。

本發(fā)明制備得到的雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯可以作為顯色劑應(yīng)用于金屬離子的分光光度檢測(cè)。

本發(fā)明制備得到的雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯還可以作為熒光試劑應(yīng)用于金屬離子的熒光檢測(cè)。

特別的，本發(fā)明得到的雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯可以作為熒光試劑，應(yīng)用于堿性介質(zhì)中Cu(II)的熒光檢測(cè)，是在堿性介質(zhì)中檢測(cè)Cu(II)的高靈敏度、高選擇性熒光試劑。

本發(fā)明制備得到的雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1)、-N＝N-NH-偶合基上氮原子對(duì)金屬離子的親和力較-N＝N-基上的氮原子對(duì)金屬離子的親和力大，是更好的配位基團(tuán)；

2)、聯(lián)苯在堿性介質(zhì)中的熒光很弱，但將8-氨基喹啉與聯(lián)苯胺兩種具有熒光特性的試劑結(jié)合在一起，并引入雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)后，合成化合物的共軛體系增大，增強(qiáng)了試劑的靈敏度和熒光特性，并且雙雜環(huán)三氮烯結(jié)構(gòu)使得配位原子均為氮原子，因而是高靈敏度、高選擇性的新型熒光試劑。

3)、制備方法簡(jiǎn)單，成本低廉，性能穩(wěn)定。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

1)、8-氨基喹啉的重氮化

在燒瓶中加入2mL濃鹽酸，0.288g(0.002mol)8-氨基喹啉，2℃攪拌下緩慢加入2mL?0.069g/mL的亞硝酸鈉水溶液，加速攪拌反應(yīng)2h，使重氮化完全。

2)、雙(8-喹啉重氮氨基)-聯(lián)苯的制備