[發明專利]一種原子光譜儀樣品進樣的方法

無效

• 申請號: 200810053793.8
• 申請日: 2008-07-09
• 公開（公告）號: CN101339126A
• 公開（公告）日: 2009-01-07
• 發明（設計）人: 段旭川
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: G01N21/31
• 分類號: G01N21/31;G01N21/64;G01N27/64;G01N1/28
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司
• 代理人: 朱紅星

技術領域

本發明屬于儀器分析技術領域，涉及原子光譜儀樣品進樣的方法。

背景技術

1969年Holak把經典的砷化氫發生反應與原子光譜相結合，建立了氫化物發生-原子光譜分析的聯用技術。此方法是在一定的反應條件下，利用某些元素能產生初生態的氫作還原劑或者發生化學反應，將樣品溶液中的分析元素還原成揮發性的共價氫化物，借助載氣流將其導入原子光譜分析系統進行定量測定。1990年黃本立等首次報道了流動注射-電化學氫化物發生技術，把電化學氫化物發生的元素擴展至As、Sb、Se等，大大提高了發生效率；并且由于采用流動注射技術使得電化學發生法的干擾大大降低，近年來電化學氫化物發生法逐漸引起人們重視并得到大量的應用。

目前，原子光譜儀中所使用的氫化物發生進樣系統，大部分是使用硼氫化鈉(鉀)作氫化物發生的還原試劑，通過硼氫化鈉(鉀)中的氫將樣品溶液中的元素還原成氣態氫化物后，元素在原子光譜儀中進行測定。由于氫化物進樣效率比較原子光譜中的常規氣動霧化進樣，有更高的進樣效率(常規氣動霧化進樣只有3-5％，測定靈敏度較低，而氫化物進樣效率接近100％)，因而在測定上具有更高的靈敏度和更低的檢出限的特點。已經應用的是用硼氫化鈉(鉀)和傳統上易形成氫化物的九個元素(砷，銻，鉍，鍺，錫，鉛，硒，碲，汞)形成這些元素的氫化物而被原子光譜儀進行測定。

近年來，隨著科技人員研究的不斷深入，一些從事分析的工作人員，相繼發現，有關其它元素也可和硼氫化鈉(鉀)發生氫化反應，并先后發表了多篇研究論文。例如郭小偉等于1995年發現了在常溫下酸性水溶液中的鋅和鎘可以被硼氫化鈉溶液還原成可揮發性氫化物，并且運用該氫化發生樣品進入系統，在原子熒光上測定了實際樣品中的鋅和鎘的含量測定。Aderval.S?Luna和P.Pohl分別在下2000年和2001年報到了一些元素如金，銀，銅，錳，鈦等在常溫下也可以和硼氫化鈉(鉀)反應形成氫化物。但上述文獻報道的方法，存在形成氫化物效率比較低、殘留現象比較嚴重的缺陷，從而使該方法在實際使用中受到阻礙。

再例如，Xu?chuan?Duan等在2002年JAAS中報道了使用硼氫化鈉在線還原了金、銀、鈷、鎳、錳、鋅、鎘、銅等元素為揮發物的監測方法，盡管形成的效率比較高，但存在實驗結果很不穩定，難以重現的缺陷。

本發明人于2003年也申請了名稱為：“原子光譜儀樣品進入方法”發明專利，公開號為CN1527044A，報道了使用改性的聚合硼氫化物作為元素形成揮發物的試劑，但該專利對進樣的方法沒有做詳細描述，特別是溫度的控制對于生成元素揮發物的質量有很大的作用。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的缺點與不足，提供一種原子光譜儀樣品進樣的方法。本發明是對公開號為CN1527044A，現有技術的進一步改進，本發明通過改變進樣溫度，提高了進樣效率，增加了測定的靈敏度，降低了檢出限。

本發明的技術方案如下：

一種原子光譜儀樣品進樣的方法，該方法由下列步驟組成：

(1)使含元素的待測樣品溶液和一定濃度的高硼氫鹽或高硼氫鹽混合物溶液在室溫或加熱的條件下反應，生成元素的揮發物；

(2)將產生的元素揮發物和反應后的溶液在一氣液分離器中分離；

(3)分離出的揮發物氣體氫化物被導入原子光譜儀原子化或離子化器中進行光譜或質譜測定；

其中的高硼氫鹽為M_pH_nB_m

H代表元素氫6≤n≤30；

B代表元素硼2≤m≤20；

M代表元素鋰、鈉、鉀、銨、氯、溴、碘、碳或有機物分子或有機物離子；

0≤p≤3。

本發明所述的化合物是高元硼烷或高元硼烷所衍生出的化合物。例如當m＝2，n＝6時，此時p＞1。當p＝0時，此時m≥6，n≥6。其中的高硼氫鹽為：

(1)離子式為BnH_n+3^-的硼氫鹽：如NaB₅H₈、KB₁₀H₁₃、B₁₀H₁₃MgX(X：鹵素)、B₅H₈X(X：鹵素)、NaB₁₁H₁₄、B₂H₅Cl等等。