[發(fā)明專利]雙齒配體4,4′－二羥甲基－2,2′－聯(lián)吡啶和制備與合成聚酮的應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810053634.8
• 申請日: 2008-06-25
• 公開（公告）號: CN101302188A
• 公開（公告）日: 2008-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭錦棠;趙海洋;馮亞凱;李鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 天津大學(xué)
• 主分類號: C07D213/30
• 分類號: C07D213/30;C08G67/02
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司
• 代理人: 趙敬

1.一種用于一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮的催化劑，包括乙酸鈀、對苯醌、對甲苯磺酸、氨基磺酸、氟硼酸或它們的混合物，其特征在于還包括4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶；

乙酸鈀∶4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶∶對甲苯磺酸、氨基磺酸、氟硼酸或它們的混合物∶對苯醌＝1∶0.5～50∶0.1～50∶1～1000，摩爾比。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于它的組成為：乙酸鈀、4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶、對甲苯磺酸和對苯醌。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述的4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶的制備方法包括的步驟：

1)在160℃條件下，4-甲基吡啶與鈀碳催化劑回流72h，冷卻后過濾，收集濾液，減壓蒸餾，固體產(chǎn)物用乙酸乙酯重結(jié)晶，得到4，4′-二甲基-2，2′-聯(lián)吡啶晶體；

2)4，4′-二甲基-2，2′-聯(lián)吡啶與Na₂Cr₂O₇及濃硫酸的混合物反應(yīng)，倒入冰水使沉淀生成，過濾，固體干燥，先溶于10％的NaOH溶液中，隨后加入10％的HCl溶液，調(diào)pH值為2，過濾，真空干燥，得到產(chǎn)物4，4′-二羧基-2，2′-聯(lián)吡啶；

3)4，4′-二羧基-2，2′-聯(lián)吡啶溶解于濃硫酸，加入無水乙醇，85℃下回流10h，冷卻至室溫，將該混合物倒入冰水中，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值大于12，分離出沉淀，干燥，用95％乙醇重結(jié)晶，得4，4′-二甲酸乙酯基-2，2′-聯(lián)吡啶；

4)4，4′-二甲酸乙酯基-2，2′-聯(lián)吡啶溶解在無水乙醇中，加入硼氫化鈉形成懸浮液；80℃加熱回流3h，冷卻到室溫，將反應(yīng)混合物與氯化銨飽和水溶液中混合，除去過量的硼氫化鈉；真空下蒸去溶劑得沉淀物，沉淀物烘干后用蒸餾水溶解；用乙酸乙酯萃取水溶液，萃取液用無水硫酸鈉干燥，旋蒸，真空除去乙酸乙酯溶劑得產(chǎn)物4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶。

4.權(quán)利要求1所述的催化劑用于一氧化碳和苯乙烯共聚制備聚酮的方法，其特征在于包括的步驟：以一氧化碳與苯乙烯為原料，無水甲醇為溶劑，在20～80℃和0.1～10MPa及所述催化劑的存在條件下聚合反應(yīng)1-3小時。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的一氧化碳與苯乙烯摩爾比為1～20∶1～20。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的無水甲醇和苯乙烯的體積比為1∶1～5。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于：所述的催化劑中雙齒配體4，4′-二羥甲基-2，2′-聯(lián)吡啶的最佳用量為每摩爾鈀的2-5倍摩爾。