[發明專利]一種肉桂腈的制備方法

無效

• 申請號: 200810046654.2
• 申請日: 2008-01-09
• 公開（公告）號: CN101230017A
• 公開（公告）日: 2008-07-30
• 發明（設計）人: 葉傳發;朱如慧;方正;余苗苗;張漫;華好好
• 申請（專利權）人: 武漢市合中生化制造有限公司
• 主分類號: C07C255/34
• 分類號: C07C255/34;C07C253/26
• 代理公司: 武漢華旭知識產權事務所
• 代理人: 劉榮

技術領域

本發明涉及一種肉桂腈的制備方法，屬于化學領域。

背景技術

肉桂腈是一種優良的人工合成香料，在日用化學品及皂用香料中有廣泛應用。其傳統的合成方法是：在甲醇中制備肉桂醛肟，再于苯中用磷酰氯(POCl₃)使肉桂醛肟脫水生成肉桂腈，這種方法的不足是反應時間長，操作繁雜，特別是POCl₃，極易水解，而且使用了苯、甲醇等毒性大的溶劑；在微波條件下SiO₂/K₂CO₃促進的無溶劑法由肉桂醛/NH₂OH·HCI直接制備肉桂腈的方法，但此方法目前還處于理論階段，而且使用微波輻射，加熱不均勻，故障率高，可靠性差，難以操作和維修，成本昂貴，故應用于生產還有待研究；堿相轉移催化脫水法合成肉桂腈，使用KOH-TBAB催化脫水法合成，不僅肉桂醛肟脫水成肉桂腈的轉化率高，而且KOH、TBAB的用量少，溶劑甲苯還可以反復利用，合成成本低，但此方法在制備過程中一些條件因素難以控制，容易導致副反應加劇，使產率下降，且洗滌凈化工序復雜，不適于工業大型生產；

發明內容

本發明的目的就是克服上述所述現有技術的不足，提供一種肉桂腈的制備方法，通過在乙醇或甲醇水溶液中制備肉桂醛肟，再用乙酸酐使肉桂醛肟脫水生成肉桂腈，本方法操作簡便、原料來源方便、環保而且產率高，適于工業化生產。

實現本發明目的采用的技術方案是：一種肉桂腈的制備方法包括以下步驟：

(1)將無水碳酸鈉緩慢加入水中，攪拌溶解得質量濃度為40～60％的碳酸鈉溶液，接著按鹽酸羥胺和碳酸鈉摩爾比為1∶0.45～0.65的量將鹽酸羥胺加入碳酸鈉溶液，攪拌直至固體鹽酸羥胺全部溶解，即制得鹽酸羥胺和碳酸鈉的水溶液；

(2)按肉桂醛、鹽酸羥胺按摩爾比為1∶1.0～1.5的量取肉桂醛，將所取肉桂醛和質量濃度為40～60％乙醇或甲醇溶液混合，攪拌并冷卻，然后滴加鹽酸羥胺和碳酸鈉水溶液，鹽酸羥胺和碳酸鈉水溶液滴加完后，水浴加熱在55～65℃間攪拌反應完全，然后靜置過夜，接著將反應混合物倒入冰水中，直至析出白色沉淀，將過濾的白色沉淀用水洗滌，干燥后即為制得的肉桂醛肟；

(3)將肉桂醛肟置于容器中，然后向裝有肉桂醛肟的容器中按肉桂醛肟與乙酸酐摩爾比為1∶2～2.5滴加乙酸酐，攪拌進行脫水反應，脫水反應溫度為124～126℃，脫水反應完畢后冷卻，將容器中混合物減壓蒸餾回收乙酸酐及反應生成的乙酸，然后進一步真空減壓蒸餾，收集130～132℃/2064?Pa或151.0℃/5330Pa下的穩定餾分，即得肉桂腈。

步驟(2)中滴加鹽酸羥胺和碳酸鈉水溶液的過程中保持反應溫度不超過28℃。

步驟(2)中用水洗滌的白色沉淀在48～52℃下干燥6-8小時。

步驟(3)中脫水溫度為124～126℃，脫水時間為0.5～1.0h的條件下肉桂腈的產率最高。

步驟(3)中將乙酸酐滴加到肉桂醛肟中，攪拌進行脫水反應的具體過程為：先一次性連續向肉桂醛肟中滴加所用乙酸酐的部分，攪拌并加熱，當液溫升到90～95℃后停止加熱，繼續攪拌，液溫超過106℃時降溫，反應降低到100℃2以下時，開始繼續滴加剩余的乙酸酐，控制反應液溫度在95～106℃間繼續脫水反應0.5～1小時，脫水反應趨向平穩后，液溫開始下降，然后控制反應液溫在124～126℃，繼續保溫反應至反應完全，反應液溫度降至50℃以下時，將反應液在真空度為-0.095～-0.10Mpa中進行減壓蒸餾，減壓蒸餾回收乙酸酐及反應生成的乙酸，然后進一步真空減壓蒸餾，收集130～132℃/2064?Pa或151.0℃/5330Pa下的穩定餾分，即制得肉桂腈。所用蒸餾裝置的真空度為-0.095～-0.10Mpa。

本發明使用來源易得、價格低廉的乙酸酐及乙醇等試劑，與在甲醇中制備肉桂醛肟，使用POCI₃在苯中使肉桂醛肟脫水生成肉桂腈等合成方法相比，成本低，操作簡便，毒性低；本發明與微波輻射法相比，不但減少了實驗設備，降低了生產成本，而且避免了微波輻射對食品質量造成的影像。用本發明提供的方法制備肉桂腈的產率高達95％以上，比其他合成方法效益更佳，更加符合現代合成化學要求，更具工業應用價值。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。

實施例1

肉桂腈的制備方法包括以下步驟：