[發(fā)明專利]一種銅鋅催化劑及其前體、制備方法和用途無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 200810039248.3 | 申請(qǐng)日: | 2008-06-20 |
| 公開(公告)號(hào): | CN101298052A | 公開(公告)日: | 2008-11-05 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 曹貴平;王劭泓;黃輝;王述家;范春玲;張明華 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 華東理工大學(xué);上海中遠(yuǎn)化工有限公司 |
| 主分類號(hào): | B01J29/064 | 分類號(hào): | B01J29/064;B01J29/00;C07C29/149 |
| 代理公司: | 上海智信專利代理有限公司 | 代理人: | 薛琦;朱水平 |
| 地址: | 200237*** | 國(guó)省代碼: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 催化劑 及其 制備 方法 用途 | ||
1.一種銅鋅催化劑,其特征在于,其以中孔分子篩為載體負(fù)載金屬銅和鋅,所含的銅和鋅的總質(zhì)量為中孔分子篩質(zhì)量的0.05~2%或15~40%,銅和鋅的質(zhì)量比為0.24~3.89∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅鋅催化劑,其特征在于,所述的中孔分子篩選自MCM-41、MCM-48、FSM-16、SBA-15、KIT-1、HMS和MSU。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅鋅催化劑,其特征在于,所述的中孔分子篩的孔徑范圍為1.5~50nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的銅鋅催化劑,其特征在于,銅和鋅的質(zhì)量比值為0.65~2.26∶1。
5.一種權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)所述的銅鋅催化劑的前體,其特征在于,以中孔分子篩為載體負(fù)載氧化態(tài)的金屬銅和氧化態(tài)的金屬鋅。
6.一種權(quán)利要求5所述的銅鋅催化劑的前體的制備方法,其特征在于,為以下兩種方案之一:
(1)包括以下步驟:
①將粉末態(tài)的中孔分子篩加入到含有銅離子和鋅離子的水溶液中浸漬,混合,過(guò)濾,得到濾餅,
②將濾餅與粘結(jié)劑和助粘結(jié)劑混合,得到糊狀物,將糊狀物造粒,得到粒子,
③將步驟②得到的粒子干燥焙燒,冷卻,得到銅鋅催化劑的前體;
(2)包括以下步驟:
①將粉末態(tài)的中孔分子篩與粘結(jié)劑和助粘結(jié)劑混合,得到糊狀物,將糊狀物造粒,得到粒子,
②將步驟①得到的粒子加入到盛有銅離子和鋅離子水溶液的容器中浸漬,混合,過(guò)濾,得到濾餅,
③將步驟②得到的濾餅干燥焙燒,冷卻,得到銅鋅催化劑的前體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)-①或步驟(2)-②所述的銅離子來(lái)源于水溶性銅鹽,鋅離子來(lái)源于水溶性鋅鹽;所述的銅離子濃度為0.01~8.19mol/L,鋅離子濃度為0.01~27.39mol/L,銅離子與鋅離子的摩爾濃度比值為0.25~5∶1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述的銅離子來(lái)源于硝酸銅、氯化銅和硫酸銅中的一種或幾種,鋅離子來(lái)源于硝酸鋅和硫酸鋅中的一種或幾種;所述的銅離子濃度為0.1~2mol/L,鋅離子濃度為0.08~1mol/L,銅離子與鋅離子的摩爾濃度比值為0.67~2.33∶1。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)-①或步驟(2)-②所述的混合的操作為在臥式反應(yīng)器或立式反應(yīng)器中,在室溫下攪拌0.5~10小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征在于,所述的混合是在室溫下攪拌4~6小時(shí)。
11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)-②或步驟(2)-①所述的粘結(jié)劑選自硅溶膠、鋁溶膠、聚乙烯醇、擬薄水鋁石和硝酸;所述的助粘結(jié)劑選自酚醛樹脂、氫化多聚葡萄糖、腈綸水解液和丙烯酸共聚物;所述的粘結(jié)劑的用量為濾餅0.5~30%,所述的助粘結(jié)劑的用量為粘結(jié)劑的0.01~10%,所述的百分比為質(zhì)量百分比。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的制備方法,其特征在于,所述的粘結(jié)劑選自硅溶膠和擬薄水鋁石,所述的助粘結(jié)劑選自酚醛樹脂和丙烯酸共聚物;所述的粘結(jié)劑的用量為濾餅的8~12%,所述的助粘結(jié)劑的用量為粘結(jié)劑的0.2~2%,所述的百分比為質(zhì)量百分比。
13.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,步驟(1)-③或(2)-③步驟所述的干燥焙燒是焙燒溫度300~600℃,時(shí)間4~10h。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的制備方法,其特征在于,所述的干燥焙燒在焙燒爐中進(jìn)行,溫度采取程序升溫控制,其升溫程序?yàn)閺氖覝厣郎氐?10℃,升溫速度為0.5℃/min,在110℃下保溫5h,然后從110℃升溫到300℃,升溫速度為0.2℃/min,在300℃維持4h,再?gòu)?00℃升溫至600℃,升溫速度為0.2℃/min,在600℃維持5h,然后自然冷卻至室溫。
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