[發(fā)明專利]一種分離提純1-氯甲基萘的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200810038697.6 | 申請日： | 2008-06-06 |
| 公開（公告）號： | CN101597210A | 公開（公告）日： | 2009-12-09 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 孫劍;薛璋;彭友山;朱春燕;伊汀;劉春法 | 申請（專利權(quán)）人： | 上海寶鋼化工有限公司 |
| 主分類號： | C07C25/22 | 分類號： | C07C25/22;C07C17/38 |
| 代理公司： | 上海明成云知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 | 代理人： | 周 成 |
| 地址： | 200942*** | 國省代碼： | 上海;31 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 分離 提純 甲基 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及有機合成中間體，更具體地是指一種分離提純1-氯甲基萘的方法。
背景技術(shù)
1-氯甲基萘，又稱α-氯甲基萘，英文名稱為1-chloromethylnaphthalene。 晶體，熔點32℃，沸點135～136℃(0.798kPa)，折射率1.6370，密度1.180g/cm3， 閃點＞110℃，可溶于乙醚、苯，為催淚性刺激物。
1-氯甲基萘是一種重要的有機合成中間體，可合成α-萘甲醛、1-萘甲酸、 1-萘乙酸、1-萘甲酰氯、1-萘乙腈、1-萘乙酰胺、1-萘甲胺等產(chǎn)品。在1-氯甲基 萘的合成中，由于萘的分離提純較難，從而導(dǎo)致粗產(chǎn)品1-氯甲基萘的純度較低， 因此須對反應(yīng)所獲得的產(chǎn)品進行分離提純。
目前1-氯甲基萘的合成路線都主要采用萘為原料進行生產(chǎn)。文獻“α-萘甲醛 的合成研究”(常運亨[J].精細(xì)化工中間體，2002，32，(2)：27～28)中常運亨 將萘，甲醛，鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑于75℃下反應(yīng)6h后用環(huán)己烷萃取，減壓蒸餾得 到1-氯甲基萘。文獻“相轉(zhuǎn)移催化合成鹽酸萘替芬”(徐寶峰，趙愛華[J].化學(xué) 世界，2002，(7)：374～377)中徐寶峰、趙愛華將萘、多聚甲醛、冰醋酸、磷酸 和濃鹽酸在80~85℃下反應(yīng)6h，用乙醚萃取，減壓蒸餾得到1-氯甲基萘產(chǎn)物，收率 68.3％。
由萘經(jīng)氯甲基化反應(yīng)后制得的1-氯甲基萘粗產(chǎn)品組分復(fù)雜，通常含有萘、2- 氯甲基萘、1，4-二氯甲基萘等雜質(zhì)。目前處理1-氯甲基萘粗產(chǎn)品主要采用減壓蒸 餾的方法，但是由于粗產(chǎn)品中主要雜質(zhì)為萘，萘組份凝固點為80.2℃，并具有較強 的升華性，在蒸餾中很容易造成冷凝器、管線、閥門和測量儀表的堵塞，因此實際 操作比較困難。如采用傳統(tǒng)重結(jié)晶方法對粗1-氯甲基萘工業(yè)品進行提純，雖可得 到較高純度的1-氯甲基萘。但該方法要耗用大量溶劑、收率低、生產(chǎn)成本高，而 且精制后的母液會帶來環(huán)境污染問題，同時溶劑本身就可能是產(chǎn)品的雜質(zhì)來源。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種靜態(tài)結(jié)晶分離提純1-氯甲基萘的工藝方法，能有 效地從混合物中分離提純1-氯甲基萘，降低了生產(chǎn)成本，并避免了采用精餾方法 中容易造成萘餾分結(jié)晶冷凝堵塞管線、設(shè)備的問題。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的：
1-氯甲基萘的熔點為32℃，萘的熔點為80℃，1，4-二氯甲基萘的熔點為172 ℃，2-氯甲基萘的熔點為47℃，由此可以利用1-氯甲基萘與雜質(zhì)熔點相差較大的 特點用靜態(tài)分布結(jié)晶方法對1-氯甲基萘進行分離提純。
技術(shù)方案為：將含有萘和1，4-二氯甲基萘、2-氯甲基萘等雜質(zhì)的1-氯甲 基萘粗產(chǎn)品置于結(jié)晶器中，加熱，使其溫度升高，按不同溫度段收集熔化物。在30～ 32℃收集的熔化物即為純化的1-氯甲基萘。
為使冷卻均勻，先將1-氯甲基萘粗產(chǎn)品加熱至熔化，然后逐步冷卻，使其緩 慢結(jié)晶，降溫速度太快，則結(jié)晶不均勻；降溫速度太慢，則將降低生產(chǎn)效率。降溫 后將粗產(chǎn)品深度冷卻，再逐步提高溫度，并收集30～32℃溫度范圍下的的熔化物。 升溫速度太快，則提純效率降低；升溫速度太慢，則將降低生產(chǎn)效率。
本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案包括如下步驟：
(1)將1-氯甲基萘粗產(chǎn)品加熱至熔化；
(2)將熔化后的1-氯甲基萘粗產(chǎn)品以1-5℃/hr速度降溫至20～30℃，再 冷卻至-10～-20℃進行深度冷卻；；
(3)將深度冷卻后的1-氯甲基萘粗產(chǎn)品溫度升至室溫，以5～10℃/hr速 度升高至15～20℃；
(4)以0.3～10℃/hr的速度繼續(xù)提高溫度，在30～32℃收集的熔化物即為 提純的1-氯甲基萘。
步驟(1)中，將1-氯甲基萘粗產(chǎn)品加熱至90℃以上使其熔化。 步驟(2)中，深度冷卻的時間為2～3小時。
步驟(4)中，優(yōu)選以0.5～5℃/hr的速度提高溫度。從20℃開始至45℃收 集各組分，在30～32℃收集的熔化物即為提純的1-氯甲基萘。還可在其他不同溫 度段下收集其他雜質(zhì)。
工業(yè)生產(chǎn)中，可重復(fù)上述操作過程以提高產(chǎn)品的純度和得率。
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