[發(fā)明專利]一種以異丁烯或叔丁醇為原料制備異丁醛的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810036089.1
• 申請日: 2008-04-16
• 公開（公告）號: CN101260028A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張春雷;羅鴿;王劍;施凱敏;邵敬銘
• 申請（專利權(quán)）人: 上海華誼丙烯酸有限公司
• 主分類號: C07C47/02
• 分類號: C07C47/02;C07C45/62
• 代理公司: 上海華工專利事務(wù)所
• 代理人: 應(yīng)云平;唐孝先

1、一種以異丁烯或叔丁醇為原料制備異丁醛的方法，其特征在于該方法包括以下兩個(gè)步驟：

(1)異丁烯或叔丁醇在鉬-鉍系復(fù)合氧化物催化劑存在下選擇氧化制備甲基丙烯醛；

(2)甲基丙烯醛在負(fù)載型金屬加氫催化劑的存在下選擇加氫制備異丁醛。

2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異丁醛的方法，其特征在于該方法中的步驟(1)是將異丁烯或叔丁醇與水蒸氣和空氣的混合物經(jīng)預(yù)熱后，通入裝有鉬-鉍系復(fù)合氧化物催化劑的固定床列管反應(yīng)器，在溫度250～500℃，壓力0.05～0.5MPa，原料混合氣總空速500～6000h^-1，O₂與異丁烯摩爾比0.5～10，水蒸氣與異丁烯摩爾比1～15條件下進(jìn)行氣相選擇氧化反應(yīng)制備甲基丙烯醛。

3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備異丁醛的方法，其特征在于該方法中的步驟(1)中異丁烯或叔丁醇在鉬-鉍系復(fù)合氧化物催化劑上氣相選擇氧化反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度350～480℃，常壓，原料混合氣總空速850～2600h^-1，O₂與異丁烯摩爾比2～6，水蒸氣與異丁烯摩爾比3～8。

4、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備異丁醛的方法，其特征在于鉬-鉍系復(fù)合氧化物催化劑組成為x(Mo₁₂Bi_1.8Fe_2.0Co_7.0Sb_aPb_bYb_cW_dCe_e)/yTiO₂，其中a＝0.01～2，b＝0.01～1.0，c＝0～0.1，d＝0.01～3，e＝0.1～2，x和y分別代表主催化劑和載體TiO₂的量，y/x＝0～50wt％。

5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備異丁醛的方法，其特征在于鉬-鉍系復(fù)合氧化物催化劑組成為80(Mo₁₂Bi_1.8Fe_2.0Co_7.0Sb_0.3Pb_0.2Yb_0.1W_0.5Ce_0.5)/20TiO₂。

6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備異丁醛的方法，其特征在于該方法中的步驟(2)是甲基丙烯醛或甲基丙烯醛的醇溶液與氫氣在負(fù)載型金屬加氫催化劑的作用下，在溫度20～150℃和壓力0.1～2.5MPa下反應(yīng)生成異丁醛，其中采用固定床加氫反應(yīng)方式時(shí)，甲基丙烯醛質(zhì)量空速為0.2～10.0h^-1，H₂與甲基丙烯醛摩爾比為1～50；采用高壓釜式加氫反應(yīng)方式時(shí)，甲基丙烯醛反應(yīng)停留時(shí)間為0.2～8小時(shí)。

7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備異丁醛的方法，其特征在于該方法中的步驟(2)是將質(zhì)量濃度為50～100％的甲基丙烯醛醇溶液與氫氣通入裝有負(fù)載型金屬加氫催化劑的固定床反應(yīng)器中，在溫度30～90℃、壓力0.2～1.0MPa、甲基丙烯醛質(zhì)量空速0.5～5.0h^-1、H₂與甲基丙烯醛摩爾比2～8的條件下反應(yīng)生成異丁醛；其中，甲基丙烯醛醇溶液的溶劑選擇甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種。

8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備異丁醛的方法，其特征在于該方法中的步驟(2)是將質(zhì)量濃度為50～100％的甲基丙烯醛醇溶液和負(fù)載型金屬加氫催化劑加入高壓反應(yīng)釜中，通入氫氣，在溫度30～90℃、壓力0.2～1.2MPa、甲基丙烯醛停留時(shí)間0.5～2小時(shí)下反應(yīng)生成異丁醛；其中，甲基丙烯醛醇溶液的溶劑選擇甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇或異丁醇中的一種。