[發(fā)明專(zhuān)利]3,3’-二硝基-4,4’-雙(2,4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810034978.4
• 申請(qǐng)日: 2008-03-21
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101381312A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-03-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 虞鑫海
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 東華大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C205/38
• 分類(lèi)號(hào): C07C205/38;C07C201/12
• 代理公司: 上海泰能知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所
• 代理人: 黃志達(dá);謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于芳香族有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法。

背景技術(shù)

芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、電氣性能和耐有機(jī)溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于它的這些耐高溫、高強(qiáng)度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡(jiǎn)單等特性，因而是一種優(yōu)良的功能材料，可以滿足LCD(液晶顯示器)的性能要求。

3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級(jí)更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。

但3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，目前尚未有公開(kāi)的專(zhuān)利或文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。

本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

本發(fā)明的3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的制備方法，包括下列步驟：

(1)摩爾比為1.0:2.0～2.2的3，3′-二硝基-4，4′-二羥基聯(lián)苯和2，4-二硝基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，氮?dú)鈿夥?，加熱回流分水反?yīng)3～18小時(shí)；

(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯晶體。

所述的2，4-二硝基鹵代苯選自2，4-二硝基氟代苯、2，4-二硝基氯代苯、2，4-二硝基溴代苯、2，4-二硝基碘代苯中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。

所述的成鹽劑與3，3′-二硝基-4，4′-二羥基聯(lián)苯的摩爾數(shù)之比為0.10～8.00:1.00。

所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，體積比為1:0.05～10，有機(jī)溶劑與3，3′-二硝基-4，4′-二羥基聯(lián)苯的體積重量比為5毫升～80毫升:1克。

所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。

所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。

所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為80℃～200℃的反應(yīng)。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明是制備3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的工業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高；

(2)操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無(wú)特殊要求，投資少；

(3)有機(jī)溶劑使用種類(lèi)少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好。

附圖說(shuō)明

圖1是3，3′-二硝基-4，4′-雙(2，4-二硝基苯氧基)聯(lián)苯的分子結(jié)構(gòu)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。

實(shí)施例1