[發明專利]一種阻燃性松香環氧樹脂及其制備方法

無效

• 申請號: 200810029565.7
• 申請日: 2008-07-18
• 公開（公告）號: CN101353555A
• 公開（公告）日: 2009-01-28
• 發明（設計）人: 哈成勇;黃活陽
• 申請（專利權）人: 中國科學院廣州化學研究所
• 主分類號: C09F1/04
• 分類號: C09F1/04;C08G59/00;C09K21/14
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司
• 代理人: 李衛東

技術領域

本發明涉及一種阻燃性松香環氧樹脂及其制備方法。

背景技術

我國松香資料豐富，是一種天然可再生資料，價格低廉。但松香本身存在易結晶、耐氧化性能差和酸值高等缺點，使其直接應用受到限制。所以，為了充分發揮松香本身的特點和優點，必須對其進行改性。用其改性產品——溴化馬來松香為原料合成縮水甘油酯型環氧樹脂，不但可以豐富環氧樹脂品種，提高環氧樹脂的某些性能，還能拓寬松香的應用范圍，提高其附加值。

發明內容

為了解決上述現有技術的不足之處，本發明的首要目的是提供一種來源于天然可再生資源、分子具有稠環剛性結構、具有優良的阻燃性的松香環氧樹脂。

本發明的另一目的在于提供上述阻燃性松香環氧樹脂的制備方法。

本發明的目的通過以下技術方案來實現：本發明的阻燃性松香環氧樹脂，具有如下的結構式：

本發明的阻燃性松香環氧樹脂在室溫下為棕紅色透明粘稠液體或固體，在紅外光譜圖中有1726cm^-1、1243cm^-1、1144cm^-1、1103cm^-1、910cm^-1、850cm^-1、800cm^-1和760cm^-1的特征吸收峰；環氧值是0.22～0.30環氧當量/100克樹脂；軟化點是20～50℃。

本發明提供的一種阻燃性松香環氧樹脂的制備方法，具體包括下列步驟：

(1)將溴化馬來松香和環氧丙烷混合后攪拌，加熱進行催化反應；

(2)上述反應結束后冷卻，加入溶劑和氫氧化鈉進行反應；

(3)步驟(2)所得反應產物經過濾、水洗至無鹵素離子、干燥并經減壓處理后，得到產品。

按重量份計，上述步驟中各反應組分的配比為：各反應組分的配比為：溴化馬來松香100份，環氧氯丙烷180～250份，溶劑80～100份和氫氧化鈉14～25份。更優選地，各反應組分的配比為：溴化馬來松香100份，環氧氯丙烷190～240份，溶劑85～95份和氫氧化鈉15～22份。

步驟(1)所述催化反應加入催化劑、固體堿或質量濃度20～60％的堿溶液，所述催化劑使用四甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨或十八烷基三甲基溴化銨，加入量為溴化馬來松香質量的0.05～0.6％；所述堿是氫氧化鈉或氫氧化鉀，固體堿的加入量為溴化馬來松香質量的20～30％，堿溶液的加入量為溴化馬來松香質量的50～100％。

步驟(1)中所述催化反應的溫度為70～90℃，優選75～88℃；催化反應的時間為3～6小時，優選3.5～5小時。

步驟(2)中所述溶劑是苯、甲苯或環氧氯丙烷；所述反應的溫度是60～70℃，時間是2～5小時。

更優選地，步驟(2)所述反應的溫度是65～68℃，時間是2.5～4小時。

本發明與現有技術相比，具有如下優點：

1、進一步拓展了松香的使用范圍；

2、開拓了環氧樹脂材料新來源、新品種；

3、阻燃性松香環氧樹脂分子中還存在稠環結構，其固化產物具有強的抗紫外線性能，是脂環族聚合物特有的。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳細的描述，但本發明的實施方式不限于此。

實施例1

(1)將溴化馬來松香100克和環氧氯丙烷240克加入帶有溫度計、攪拌器和冷凝管的四口燒瓶中，攪拌升溫到85℃，加入氫氧化鈉20克，反應時間為5小時。

(2)反應結束后冷卻，加入80克甲苯，加入氫氧化鈉14克，溫度控制在70℃，反應2小時。

(3)所得產物過濾，濾液用水洗至無鹵素離子，干燥，減壓去溶劑甲苯，得產品阻燃性松香環氧樹脂。

實施例2

實施例1步驟(2)中加入的20克氫氧化鈉替換為50克質量濃度40％的氫氧化鈉溶液，其他與實施例1同。

實施例3

實施例1步驟(2)中加入的20克氫氧化鈉替換為100克質量濃度20％的氫氧化鈉溶液，其他與實施例1同。

實施例4

(1)將溴化馬來松香100克和環氧氯丙烷235克加入帶有溫度計、攪拌器和冷凝管的四口燒瓶中，攪拌升溫到88℃，加入四甲基氯化銨0.4克，反應時間為4.5小時。

(2)反應結束后冷卻，加入75克苯，加入氫氧化鉀30克，溫度控制在68℃，反應2.5小時。