[發(fā)明專利]雜芴基高分子光電功能材料及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810024523.4
• 申請日: 2008-03-25
• 公開（公告）號: CN101250406A
• 公開（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃維;陳潤鋒;范曲立
• 申請（專利權(quán)）人: 南京郵電大學(xué)
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C08G61/00
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 葉連生

1.一種雜芴基高分子光電功能材料，其特征在于其分子鏈中含有雜芴鏈節(jié)，具有如下結(jié)構(gòu)：

其中，R₁、R₂為苯基、噻吩基、吡啶基、鏈長為C1～C18的烷基，或?yàn)檠跞〈蛘卟淮嬖冢?/p>

R₃為甲基、甲氧基、烷氧基、特丁基等鄰對位取代基中的一種；

X為鍺、錫、硼、磷、硫、銦、鎵、汞等雜原子中的一種；

Ar為苯環(huán)、噻吩、吡咯、吡啶、聯(lián)吡啶、9，9’一二取代芴、噁二唑以及他們衍生物中的一種；

m和n為聚合物的鏈節(jié)數(shù)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雜芴的高分子光電功能材料，其特征在于：R₁、R₂為苯基，R₃為甲氧基，X為鍺原子，Ar為9，9’-二辛基芴，其結(jié)構(gòu)式為：

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雜芴的高分子光電功能材料，其特征在于：R₁、R₂為甲基，R₃為辛氧基，X為鍺原子，Ar為同樣取代基的錫芴，其結(jié)構(gòu)式為：

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雜芴的高分子光電功能材料，其特征在于：R₁為苯基，R₃為異丁基，X為硼原子，Ar是R₁為苯基R₃為辛氧基X為磷原子的雜芴，其結(jié)構(gòu)式為：

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雜芴的高分子光電功能材料，其特征在于：R₃為甲基，X為汞原子，Ar是R₁為辛基R₂為氧基R₃為辛氧基X為磷原子的雜芴，其結(jié)構(gòu)式為：

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含雜芴的高分子光電功能材料，其特征在于：R₃為辛氧基，X為硫原子，Ar是R₃為辛氧基X為硫原子的雜芴，其結(jié)構(gòu)式為：

7.一種如權(quán)利要求1所述含雜芴的高分子光電功能材料的制備方法，其特征在于具體合成步驟如下：

步驟一：2，7-二溴雜芴單體的合成

利用碘在與丁基鋰或者鎂反應(yīng)時(shí)比溴活潑且具有選擇性反應(yīng)的特點(diǎn)，將3，3’-二取代-4，4’-二溴-6，6’-二碘聯(lián)苯與丁基鋰或者鎂反應(yīng)生成3，3’-二取代-4，4’-二溴-6，6’-二鋰聯(lián)苯或者3，3’-二取代-4，4’-二溴-6，6’-二鎂碘聯(lián)苯，該有機(jī)金屬中間體與合適二取代的雜原子反應(yīng)就可以得到2，7-二溴雜芴單體；

步驟二：Ar單體的合成

兩端雙溴代的Ar在與丁基鋰或者鎂反應(yīng)后，與三異丙基硼酸酯反應(yīng)，經(jīng)過水解得到兩段帶硼酸的Ar基團(tuán)，進(jìn)一步在甲苯溶液中與丙二醇回流反應(yīng)，得到兩端帶硼酸酯的Ar基團(tuán)；或者，兩端雙溴代的Ar在與丁基鋰或者鎂反應(yīng)后，與2-異丙氧基-4，4’，5，5’-四甲基-1，3，2-二氧硼雜環(huán)戊烷“2-Isopropoxy-4，4’，5，5’-tetramethyl-1，3，2-dioxaboralane”反應(yīng)，得到得到兩端帶硼酸酯的Ar基團(tuán)；

步驟三：聚合物的合成

將上述2，7-二溴雜芴單體與等摩爾量兩段帶有硼酸酯的Ar基團(tuán)置于甲苯、四氫呋喃溶劑中，用碳酸鉀或者碳酸鈉和三苯基磷鈀催化劑進(jìn)行Suzuki聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)過甲醇多次沉淀和丙酮索氏提取，得到雜芴和Ar基團(tuán)的共軛聚合物；或者，將上述2，7-二溴雜芴單體與等摩爾量兩段帶有硼酸酯的Ar基團(tuán)置于甲苯、四氫呋喃溶劑中，用四乙基氫氧化胺、三環(huán)己烷基磷和醋酸鈀作為催化劑進(jìn)行Suzuki聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)過甲醇多次沉淀和丙酮索氏提取，得到雜芴和Ar基團(tuán)的共軛聚合物；或者，將上述2，7-二溴雜芴單體與等摩爾量兩段帶有硼酸酯的Ar基團(tuán)置于甲苯、四氫呋喃溶劑中，用磷酸鉀、三叔丁基磷和Pd₂(dba)₃作為催化劑進(jìn)行Suzuki聚合反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)過甲醇多次沉淀和丙酮索氏提取，得到雜芴和Ar基團(tuán)的共軛聚合物。