[發(fā)明專利]一種加氫催化劑及其制法和用途

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810024072.4
• 申請(qǐng)日: 2008-04-25
• 公開（公告）號(hào): CN101259420A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮秋慶;黃岳寅;洪濤;孫祥;杜林;肖秋香;秦鳴霞;楊婧;李華金
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇佳譽(yù)信實(shí)業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): B01J27/19
• 分類號(hào): B01J27/19;B01J21/02;C10G45/08
• 代理公司: 南京知識(shí)律師事務(wù)所
• 代理人: 黃嘉棟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及氧化鋁載體催化劑及其制法，本發(fā)明還涉及汽油加氫精制的方法。

背景技術(shù)

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的不斷深入，我國(guó)車用成品油的技術(shù)規(guī)范在不斷升級(jí)，車用成品油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB17930-1999要求汽油中硫含量不大于0.05％、烯烴含量不大于35％(v/v)的標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)落后；更苛刻的國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)要求成品汽油中硫含量不大于0.015％，國(guó)IV標(biāo)準(zhǔn)要求成品汽油中硫含量不大于0.005％。

我國(guó)車用成品汽油主要來源于催化裂化裝置，據(jù)報(bào)道成品汽油中的硫含量有90％以上來源于催化汽油，超過70％烯烴來源于催化汽油，因此降低催化汽油中的硫和烯烴是成品油達(dá)標(biāo)的主要措施。

催化汽油中硫的存在主要決定于原油品質(zhì)，而烯烴是在加工過程的裂化產(chǎn)物。含硫汽油燃燒時(shí)排放SO_x，污染大氣，因此生產(chǎn)低硫、超低硫甚至無硫汽油，是汽油技術(shù)規(guī)范的發(fā)展方向。

烯烴在較低的溫度下容易氧化生膠，造成汽車輸油管路、噴嘴堵塞；在較高的溫度下容易縮合積碳，在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)氣閥及燃燒室中生成沉積物，影響汽車的排放及使用性能。烯烴屬于消耗臭氧層物質(zhì)(ODS)，烯烴的大量排放加劇臭氧洞的形成，造成光化學(xué)污染。

從另一個(gè)方面考慮，汽油中的烯烴是辛烷值的主要組成，烯烴在飽和的同時(shí)就會(huì)損失汽油的辛烷值，降低汽油的品質(zhì)，影響煉廠的經(jīng)濟(jì)效益，從這個(gè)意義上來說應(yīng)當(dāng)維護(hù)汽油中一定量的烯烴含量。

綜上所述，對(duì)于不同原油配置以及不同裂化工藝而獲得的不同催化汽油應(yīng)當(dāng)選用不同性能的精制催化劑，在滿足硫含量指標(biāo)和烯烴含量指標(biāo)的同時(shí)，最大限度降低煉廠的精制成本。

催化裂化過程本身就可以降低催化汽油中的硫和烯烴含量，主要措施有調(diào)整催化裂化工藝、改進(jìn)催化裂化催化劑、添加脫硫助劑等等。這些措施可以調(diào)整烯烴接近甚至達(dá)到國(guó)家指標(biāo)要求，而對(duì)硫的降低比較有限。

在本發(fā)明之前，加氫精制是降低FCC汽油中硫和烯烴含量的最有效、也是最常用的方法之一。FCC汽油加氫精制技術(shù)國(guó)內(nèi)外報(bào)道很多，已經(jīng)工業(yè)化應(yīng)用的主要有兩種方案：第一種方案選擇性加氫脫硫(SHDS)，是當(dāng)今研究和應(yīng)用較為活躍的主流技術(shù)，另一種是非選擇性脫硫(NHDS)。

對(duì)于第一種方案，按工藝又可分為兩類，一類是切割調(diào)合工藝，將汽油按輕重組份切割分別處理，輕組份堿洗后與經(jīng)過深度加氫脫硫的重組份重新調(diào)合，國(guó)外典型的有Exxon?Mobil的SCANfining工藝，法國(guó)石油研究院的Prime-G⁺技術(shù)，國(guó)內(nèi)由撫順石油科學(xué)研究院(RIPP)開發(fā)的RSDS技術(shù)；另一類是將FCC汽油全餾分選擇性加氫異構(gòu)脫硫降烯烴技術(shù)，國(guó)外典型的有由美孚石油公司開發(fā)的OCT-GAIN技術(shù)，國(guó)內(nèi)有由北京石油科學(xué)研究院(FRIPP)開發(fā)的RIDOS技術(shù)，并已經(jīng)在廣州石化工業(yè)化。

其他還有INTEVEP、SA和UOP聯(lián)合開發(fā)的ISAL技術(shù)、CDTech公司開發(fā)的CDHydro工藝和CDHDS工藝組合技術(shù)。

以上的這幾種技術(shù)各有優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)是在深度脫硫的同時(shí)抗爆指數(shù)損失較大，原因在于催化劑載體原料主體均為Al₂O₃，Al₂O₃載體本身的特性導(dǎo)致烯烴飽和，在催化劑設(shè)計(jì)過程中對(duì)載體的酸中心數(shù)量和酸強(qiáng)度的調(diào)變措施不到位，使得催化劑選擇性不強(qiáng)，從而引起抗爆指數(shù)的損失。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種加氫催化劑及其制法，并用該催化劑催化加氫精制汽油得到深度脫硫、抗爆指數(shù)較高的催化汽油。

本發(fā)明的主要技術(shù)方案是：

一種加氫催化劑，催化劑載體選用兩種不同粒徑的氧化鋁，一種為納米氧化鋁粉，其平均粒徑為25nm，一種為微米氧化鋁粉，其平均粒徑為250μm，納米氧化鋁粉與微米氧化鋁粉的混合比為1∶8-1∶12，催化劑負(fù)載有Mo、Co、Cr、K、Cu、P、B和F元素，其中上述元素的含量為：含Mo為5.0％-18.0％，含Co為1.5％-3.0％，含Cr為1.5％-2.5％，含K為1.5％-2.0％，含Cu為1.2％-2.0％，含P為1.5％-2.5％，含B為0.8％-1.2％，含F(xiàn)為0.5％-1.0％，催化劑的比表面積為200m²/g-450m²/g，孔容為0.4ml/g-0.75ml/g，平均孔徑分布為20nm-60nm，抗壓碎強(qiáng)度為120N/cm²-260N/cm²。

一種制備上述催化劑的方法，它包括下列步驟：