[發明專利]2,6－二氯苯并噁唑的合成方法

無效

• 申請號: 200810021933.3
• 申請日: 2008-08-19
• 公開（公告）號: CN101372480A
• 公開（公告）日: 2009-02-25
• 發明（設計）人: 許網保;魏明陽;金克明;周國平;虞國新;唐良才;徐衛清
• 申請（專利權）人: 江蘇中意化學有限公司;江蘇天容集團股份有限公司;江蘇瑞禾化學有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司
• 代理人: 夏平

技術領域

本發明屬于農藥合成領域，具體涉及一種農藥中間體2，6-二氯苯并噁唑的合成方法。

背景技術

2，6-二氯苯并噁唑是苯氧羧酸類除草劑精噁唑禾草靈(化學名為：2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯)的重要中間體，其合成方法有：

路線1：

路線1由于采用PCl₅為氯化劑，對設備腐蝕嚴重，尤其是反應釜腐蝕程度難于發現，一旦反應釜爛通，系統中進入水，立即和PCL₅劇烈反應，引起爆炸事故。給安全生產帶來嚴重隱患。摩爾收率85-88％。

路線2：

路線2采用氯氣作為氯化劑，氯氣同時會對苯環其他位置加成，引起反應收率低，副產物多，產品純度低，摩爾收率80-82％。

路線3：

路線3采用碳酰氯(別名光氣)作為氯化劑，反應收率能達到90-92％。但光氣是劇毒化學品，國家嚴格控制生產裝置的投產，明文規定光氣不允許儲存，包裝和運輸，這給沒有光氣資源的生產廠家要生產2.6一二氯苯并噁唑判了死刑。

發明內容

本發明的目的在于克服現有2，6-二氯苯并噁唑合成路線中的各種缺點，提供一種使用安全、收率高的2，6-二氯苯并噁唑合成方法。

本發明的目的可以通過以下措施達到：

一種2，6-二氯苯并噁唑的合成方法，以2-巰基-6-氯苯噁唑為原料，以氯甲酸三氯甲酯或二(三氯甲基)碳酸酯為氯化劑，在溶劑和催化劑的存在下于65～120℃下反應制備2，6-二氯苯并噁唑，其中原料與氯化劑的摩爾比為1:0.2～2；優選的用量為2-巰基-6-氯苯并噁唑與氯甲酸三氯甲酯的摩爾比為1:0.3～2，2-巰基-6-氯苯并噁唑與二(三氯甲基)碳酸酯的摩爾比為1:0.2～1.5。

氯甲酸三氯甲酯??????二(三氯甲基)碳酸酯

該反應的溶劑為甲苯，溶劑的用量以能夠溶解原料或催化劑的量為準，其總用量一般為每克原料加入2～12ml，優選每克原料4～10ml。反應時還加入DMF(N，N-二甲基甲酰胺)做為催化劑，其加入量一般為每百克原料加入5～20ml。

本發明的具體步驟為：先將原料2-巰基-6-氯苯噁唑和催化劑溶于溶劑中，升溫到65～85℃(優選70～80℃)后緩慢加入氯化劑或溶解于溶劑中的氯化劑，加完后再升溫至100～110℃(優選在回流條件)下反應0.5～4小時其中氯化劑或溶解于溶劑中的氯化劑以滴加的方式加入，滴加時間為3～8小時。反應結束后先用真空減壓脫除溶劑，再進行真空減壓蒸餾，收集85～95℃/-0.098～-0.095MPa的餾份，即為2，6-二氯苯并噁唑，其質量含量在98％以上，摩爾收率在95％以上。

本發明的有益效果：

1、以氯甲酸三氯甲酯或二(三氯甲基)碳酸酯為氯化劑，所得產物2，6-二氯苯并噁唑收率高、質量佳。

2、二(三氯甲基)碳酸酯常溫下為穩定的固體物質，便于貯運，使用安全，無污染，沒有其他氯化劑的危險性。

3、以氯甲酸三氯甲酯或二(三氯甲基)碳酸酯為氯化劑，反應溫和操作易控制，相對與其他氯化劑生產成本有優勢。

具體實施方式

實施例1

在500ml四口反應瓶中投入50克(折百)2-巰基-6-氯苯惡唑和250ml甲苯及5gDMF，攪伴升溫至70-80℃，開始滴加稱量好的氯甲酸三氯甲酯30克(折百)，滴加時間7-8h，滴加結束回流反應1.5小時。

進行真空減壓脫溶，先脫去甲苯，再進行高真空減壓蒸餾、收集85-95℃/-0.098～-0.095mpa餾份。重量49克，含量98.5％，摩爾收率95.4％。

mp：47～49℃.

Data：IR(KBr)：v3271.4，3105.9，3036.1，1880.2，1781.5，1731.7，1613.8，1602.2，1528.8，1479.5，1455.8，1422.9，1392.4，1340.3，1322.4，1303.4，1259.7，1242.5，1218.3，1170.4，1143.7，1114.3，1110.5，1050.8，1026.9，941.2，913.7，867.1，827.9，815.0，805.1，756.3，743.1，730.8，712.5，701.8，667.9，626.5，593.5，554.0，497.9，470.2，425.5cm^-1.

實施例2