[發明專利]一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法

有效

• 申請號: 200810012212.6
• 申請日: 2008-07-04
• 公開（公告）號: CN101618348A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發明（設計）人: 劉昶;王鳳來;杜艷澤;關明華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J29/08
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李 微

技術領域

本發明涉及一種催化劑載體及其制備方法，特別適宜作加氫裂化催化劑載體。

背景技術

載體是催化劑的重要組成部分，不但為金屬活性組分提供分散場所，同時載體本身也參與反應，與其它活性組分一起協同完成整個催化反應。現有加氫催化劑載體一般含分子篩、氧化鋁，以及其它耐熔氧化物，一般用于重質油加氫裂化、餾分油加氫脫雜質、劣質柴油加氫改質等過程。

世界經濟的復蘇和發展，使國內外油品市場對高質量中間餾分油產品(即航空業的動力燃料：噴氣燃料，和海陸交通業的主要動力燃料：柴油)的需求量一直在不斷增加。我國由于經濟發展迅速，這種需求更為旺盛。與此同時，世界油氣資源的儲量正在逐年減少，質量正在逐年變差，對成品油質量的要求越來越高。因此，加氫裂化技術以其獨有的技術優勢成為生產優質中間餾分油的最佳煉油技術。

加氫裂化催化劑是一種雙功能催化劑，它同時具有裂化活性和加氫活性，即同時含有酸性組分和加氫活性組分。其中酸性主要是由各種分子篩和/或構成載體的耐熱無機氧化物來提供，酸性組分的性質對加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性具有很重要的影響。加氫活性組分一般選自元素周期表中VIB族和VIII族的金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物。加氫裂化催化劑中起裂化作用的關鍵組分多為分子篩，分子篩性能的好壞，將直接影響催化劑性能及油品質量。

US4401556公開了一種用于生產中間餾分油的加氫裂化催化劑。該催化劑是以經過脫鋁的Y型分子篩為裂化活性組分，其硅鋁摩爾比為4.5～35，晶胞參數2.420～2.445nm，BET表面積不小于350m²/g。該催化劑以一種VGO為原料時，其活性較差，中油選擇性也不高。

US4894142公開了一種加氫裂化催化劑，主要用于多產中間餾分油的工藝中。該催化劑含有無定形硅鋁和一種低酸度的Y型分子篩，該分子篩的特點是在高溫下處理原料分子篩，包括680～780℃的水熱處理或高于700℃的通入惰性氣體的干式熱處理。由于該分子篩酸度比較低，使催化劑的活性過于偏低，這就要求提高加氫裂化反應溫度，分子篩的熱裂化趨勢增強，但抑制了加氫反應，使催化劑的中油選擇性提高不明顯，產品質量也受到不良影響。

除了上述兩專利中所用的水熱脫鋁法改性Y分子篩外，還有化學脫鋁法。其中酸脫鋁是最常用的方法，酸處理的條件一般比較溫和，可控制其只脫除分子篩中非骨架鋁而不脫去骨架鋁，即不破壞分子篩的結構，酸處理后要進一步過濾、水洗以去除剩余的酸和酸根離子等。但對于部分難脫除的非骨架鋁，若采用一般性的酸處理則不能將其有效、均勻地脫除，若靠提高酸的濃度，則會造成部分骨架鋁的脫除，使得改性后分子篩的結構破壞、結晶度下降、酸分布不合理，從而直接導致裂化性能的降低。另一種化學脫鋁法是用鋁鹽的溶液處理分子篩，如CN1178721A給出了一種單獨用鋁鹽的溶液處理水熱處理后的Y型分子篩的方法。單獨使用鋁鹽也可以部分脫除水熱處理后形成的非骨架鋁，但由于鋁鹽水溶液的pH值一般在2～3之間，還不足以大量地脫除非骨架鋁，使得在微孔中部分難以脫除的非骨架鋁還保留在分子篩中，造成分子篩的部分酸性中心被掩蔽，還會影響B酸和L酸的分布，難以最大限度地發揮分子篩的裂化性能。

發明內容

為了克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種加氫裂化催化劑載體及其制備方法。該催化劑載體采用結晶度高、硅鋁比大、總酸量和酸分布適宜的改性Y分子篩作為酸性組分，適宜用作加氫裂化催化劑載體，有利于提高加氫裂化催化劑的活性和中間餾分油的選擇性。

本發明加氫裂化催化劑載體，包含改性Y分子篩、無定形硅鋁和氧化鋁。其中所述的改性Y分子篩，其性質如下：比表面850m²/g～950m²/g，總孔容0.43ml/g～0.55ml/g，結晶度90％～130％，硅鋁摩爾比20～150，優選為30～150，晶胞參數2.425～2.433nm，紅外酸量0.1～0.4mmol/g，B酸/L酸為7.0以上，優選8.0以上，氧化鈉重量含量≤0.05％，優選≤0.01％。

本發明催化劑載體中，改性Y分子篩是用鋁鹽和無機酸或有機酸的混合水溶液處理經脫鋁補硅和水熱處理后的NH₄NaY分子篩而得到的。

所述的催化劑載體，以載體的重量計，包括10％～70％無定形硅鋁，3％～20％改性Y分子篩，15％～70％氧化鋁。

本發明催化劑載體的比表面積是300～450m²/g，孔容是0.6～1.0ml/g。