[發明專利]一種含Y分子篩的加氫裂化催化劑載體及其制備方法

有效

• 申請號: 200810012211.1
• 申請日: 2008-07-04
• 公開（公告）號: CN101618347A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發明（設計）人: 劉昶;王鳳來;關明華;杜艷澤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J29/08
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李 微

技術領域

本發明涉及一種含Y分子篩的加氫裂化催化劑載體及其制備方法。

背景技術

載體是催化劑的重要組成部分，不但為金屬活性組分提供分散場所，同時載體本身也參與反應，與其它活性組分一起協同完成整個催化反應。現有加氫催化劑載體一般含分子篩、氧化鋁，以及其它耐熔氧化物，一般用于重質油加氫裂化、餾分油加氫脫雜質、劣質柴油加氫改質等過程。

隨著我國國民經濟的迅速發展，現在和將來較長一段時期內市場對各類化工原料尤其是芳烴類原料的需求量將持續增長，作為生產芳烴類原料的催化重整技術發展迅速，這使得能夠作為催化重整原料的重石腦油的需求量也顯著增加。作為重油輕質化主要手段之一，加氫裂化技術是合理利用有限石油資源、增產優質重石腦油最適宜的煉油技術。加氫裂化催化劑是加氫裂化技術的核心，這就要求研發出針對性更強的加氫裂化催化劑以適應市場的需求。

US5670590公開了一種加氫裂化催化劑，目的在于多產石腦油餾分，其特點是使用了一種USY分子篩。該USY分子篩是由NaY原粉經過硝酸銨交換、焙燒，然后再經過一次硝酸銨交換、焙燒而得到的，晶胞參數2.438～2.442nm，鈉含量較高，一般在1wt％左右。該催化劑活性低，重石腦油的選擇性不是很高，氫耗也較大。

US4672048公開了一種輕油型加氫裂化催化劑，采用Y型分子篩，其特點是硅鋁摩爾比為11～15。Y型分子篩制備方法是以六氟硅酸銨在酸性緩沖溶液中處理氨型Y分子篩，所得分子篩鈉含量一般在0.5wt％左右，催化劑活性低。

上述專利中的加氫裂化催化劑采用不同性能的改性Y分子篩，這是由于改性方法各不相同，因此也就造成了催化劑性能上的不同。

改性Y分子篩的方法常用化學脫鋁法，其中酸脫鋁是最常用的方法，酸處理的條件一般比較溫和，可控制其只脫除分子篩中非骨架鋁而不脫去骨架鋁，即不破壞分子篩的結構，酸處理后要進一步過濾、水洗以去除剩余的酸和酸根離子等。但對于部分難脫除的非骨架鋁，若采用一般性的酸處理則不能將其有效、均勻地脫除，若靠提高酸的濃度，則會造成部分骨架鋁的脫除，使得改性后分子篩的結構破壞、結晶度下降、酸分布不合理，從而直接導致裂化性能的降低。另一種化學脫鋁法是用鋁鹽的溶液處理分子篩，如CN1178721A給出了一種單獨用鋁鹽的溶液處理水熱處理后的Y型分子篩的方法。單獨使用鋁鹽也可以部分脫除水熱處理后形成的非骨架鋁，但由于鋁鹽水溶液的pH值一般在2～3之間，還不足以大量地脫除非骨架鋁，使得在微孔中部分難以脫除的非骨架鋁還保留在分子篩中，造成分子篩的部分酸性中心被掩蔽，還會影響B酸和L酸的分布，難以最大限度地發揮分子篩的裂化性能。

發明內容

為了克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種含Y分子篩的加氫裂化催化劑載體及其制備方法。該載體特別適宜作加氫裂化催化劑載體，具有高的催化活性，并能夠增產優質重石腦油。

本發明催化劑載體，由改性Y分子篩和氧化鋁組成，其中所述改性分子篩性質如下：比表面750m²/g～850m²/g，總孔容0.35ml/g～0.48ml/g，相對結晶度90％～130％，晶胞參數2.437～2.445nm，硅鋁摩爾比15～70，優選為30～70，紅外酸量0.5～1.0mmol/g，B酸/L酸大于7.0，優選為大于8.0，氧化鈉含量≤0.05wt％，優選為≤0.01wt％。

本發明催化劑載體中，改性Y分子篩是用鋁鹽和無機酸或有機酸的混合水溶液處理經脫鋁補硅和水熱處理的NH₄NaY分子篩而得到的。

所述的催化劑載體，以載體的重量計，30％～70％改性Y分子篩和30％～70％氧化鋁。

本發明催化劑載體的比表面積是450～650m²/g，孔容是0.45～0.70ml/g。

本發明催化劑載體的制備方法，包括如下步驟：

將改性Y分子篩、氧化鋁和粘合劑機械混合、成型，然后干燥和焙燒，制成催化劑載體；

其中所述的改性Y分子篩，包括如下制備步驟：

(1)以NH₄NaY分子篩為原料，用六氟硅酸銨水溶液進行脫鋁補硅，得到的分子篩和副產物分離，

(2)對步驟(1)得到的Y型分子篩進行水熱處理；

(3)用鋁鹽和無機酸或有機酸的混合水溶液處理步驟(2)所得的Y型分子篩，然后過濾、水洗和干燥，得到本發明的Y型分子篩。