[發明專利]加氫裂化工藝開工方法

有效

• 申請號: 200810010242.3
• 申請日: 2008-01-23
• 公開（公告）號: CN101492613A
• 公開（公告）日: 2009-07-29
• 發明（設計）人: 陳光;高玉蘭;杜艷澤;黃新露;曹鳳蘭;李崇慧;徐黎明
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G47/12
• 分類號: C10G47/12
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李 微

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化工藝的開工方法，特別是使用器外預硫化催化劑 的加氫裂化工藝的開工方法。

技術背景

近十幾年來，由于原油產量增長緩慢且日趨重質化，而市場對輕質油品需 要量卻不斷提高，再加上環保法規的日益嚴格，因此，世界上對油品改質技術 格外重視。加氫裂化技術是重油深度加工生產優質清潔燃料的最佳手段，其應 用也日益廣泛。加氫裂化催化劑活性金屬組分只有轉化為硫化態時，才會有較 高的催化活性，因此催化劑預硫化對充分發揮催化劑性能來說非常重要。催化 劑的預硫化方法按載硫的方式可分為器內預硫化和器外預硫化。器內預硫化存 在著設備投資高和催化劑開工時間較長等缺點，同時使用易燃和有毒的硫化物， 對環境易產生污染。另外器內預硫化的裂化催化劑也帶來開工時間長，開工費 用多，危險性高等問題。因而器外預硫化方法應運而生。器外預硫化技術的優 勢是：(1)器外預硫化技術使加氫催化劑活性金屬組分的利用率提高，催化劑硫 化得更充分，進而減少還原態金屬化合物的生成幾率；(2)器外預硫化技術可以 節省開工時間，使開工更簡便；(3)器外預硫化催化劑的開工現場避免了使用有 毒的硫化物，而且也不需要安裝專用的硫化設施；(4)用于工業裝置催化劑撇頭 時，更能體現出該項技術開工方便的特點。但器外預硫化方法存在著怕強烈碰 撞、怕高溫等不足，同時對催化劑的儲存和運輸有較高的要求。特別是在裝填 催化劑時，需要氮氣保護。國外從80年代開始器外預硫化方面的研究。如 EURACAT公司的EasyActive技術、CRITERTON公司的actiCAT技術和TRICAT公司 的Xpress技術等。國內撫順石油化工研究院也成功開發了加氫催化劑器外預硫 化技術，并獲得了廣泛工業應用。

US?6417134公開一種烴加氫處理催化劑的器外預硫化方法，其特點是先將 元素硫、有機硫化物、有機多硫化物、含烯烴的油、含烯烴的組份用溶劑稀釋， 再在30～200℃的溫度下進行浸漬處理催化劑，然后在250～600℃的溫度下用氫氣 處理，最后用含氧氣體鈍化。

CN?1557556A直接采用無機硫化劑溶液來處理催化劑，硫化劑中無需添加 含氧和不飽和鍵的有機化合物，硫化劑的引入催化劑中的過程在室溫或較低的 溫度下進行，無需高溫加熱，硫化制備的催化劑無需用含氧的氣體鈍化處理。

CN?1268433C采用一種含烯烴的組分、有機多硫化物和助劑混合，在 90～400℃條件下加熱上述混合物0.5～8.0小時，得到含硫化烯烴的混合物。得到 的含硫化烯烴的混合物浸漬氧化態的加氫催化劑，并在100～300℃條件下加熱該 固液混合物0.5～8.0小時，得到產物在20～120℃用烴油浸漬1～12小時后，蒸干烴 油制得硫化后的加氫催化劑。

US5169819首先在0～50℃，無H₂的條件下用(NH₄)₂S水溶液浸漬催化劑， 然后在低于120℃的含氧氣氛下干燥，再用含有添加劑的(NH₄)₂S水溶液浸漬該 催化劑，最后在低于130℃條件下干燥處理。添加劑為含有硫化合物，如噻吩、 硫代酸、硫代胺、硫代氰酸鹽、硫酯、噻唑、硫脲和硫醇等，最好是 HOC₂H₄SSC₂H₄OH。

US5397756采用混合物浸漬催化劑。混合物由硫化劑、烯烴組分和溶劑組 成。硫化劑可以是元素硫，也可以是有機多硫化物。該專利烯烴組分采用的是 脂肪酸甘油三酸酯，溶劑采用的是白油。催化劑浸漬后需進行熱處理(高于100 ℃)，一方面除去部分溶劑，另一方面使元素硫與烯烴組份中的雙鍵反應。

加氫裂化技術使用的催化劑一般包括兩種催化劑，即預精制催化劑和裂化 催化劑，預精制催化劑一般使用無酸性或弱酸性的材料為載體，負載加氫活性 金屬組分，與普通加氫精制催化劑在組成上相近。裂化催化劑使用酸性材料為 載體，同時負載加氫活性組分。使用上述兩種催化劑的加氫裂化技術如一段串 聯加氫裂化技術、單段雙劑加氫裂化技術等。