[發明專利]一種利用氯化亞砜合成中的尾氣生產亞硫酸鈉的方法

有效

• 申請號: 200810001198.X
• 申請日: 2008-01-18
• 公開（公告）號: CN101412526A
• 公開（公告）日: 2009-04-22
• 發明（設計）人: 汪國清;汪新泉;戴恒文;潘英曙;李世群;鄭小輝;劉朔
• 申請（專利權）人: 江西世龍實業股份有限公司
• 主分類號: C01D5/14
• 分類號: C01D5/14;B01D53/48;B01D53/50;B01D53/68
• 代理公司: 北京元中知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 王明霞;俞昌華

技術領域

本發明涉及的是氯化亞砜的制備方法，更具體地說，本發明涉及的是一種利用氯化亞砜合成精餾過程中灌裝、貯槽、精餾塔頂分離器等處分離出的尾氣回收二氧化硫用于生產亞硫酸鈉的工藝。

背景技術

氯化亞砜溶于苯、氯仿和四氯化碳，在水中分解生成亞硫酸和氯化氫，加熱至140℃分解生成氯氣、二氧化硫和一氯化硫，氯化亞砜的氯原子取代羥基和巰基的能力很強，有時也可取代二氧化硫、氧或氫，能與有羥基的酚或醇等有機化合物反應生成相應的氯化物，與磺酸反應生成磺酰氯，與格利雅試劑反應生成相應的亞砜化合物等。氯化亞砜在有機合成上很重要，它是農藥、醫藥、感光材料和高聚物中間體合成的中間原料

ZL95110380公開了一種氯化亞砜的制造方法，該方法是利用二氧化硫同氯化硫的一氯化物、二氯化物在以活性炭作為催化劑的存在下以氣相反應制得氯化亞砜粗品，再將粗品和硫磺粉一起蒸餾制得精品，具體反應步驟有二氯化二硫的合成、二氯化硫的合成、氯化亞砜的合成及粗品的提純，但是，該專利所述的間歇性生產方式，由于其中的多步反應為可逆反應，因此，為了實現正向反應的完整，需要多量的部分起始原料，導致了反應后回收的巨大困難，同時，該專利的所述工藝的原料的利用率僅僅能夠提高百分之五十以上，收率也比現有技術提高百分之五十。

US2431823公開了利用二氯化二硫(S₂Cl₂)與氯氣反應，生成的二氯化硫(SCl₂)及過量的氯氣與二氧化硫及導入的氯氣在活性炭催化下氣相反應，經蒸餾得到氯化亞砜；該文獻還公開了將反應后經過硫化床并蒸餾后的主要為包括硫的一氯化硫混合物經過氯化器氯化后加入預熱器A，開始新的反應。

但是，如何利用氯化亞砜生產中的尾氣制備鹽酸和亞硫酸鈉，現有技術涉及很少，《氯化亞砜?；矚獾奈蘸屠谩?環境保護，1992/07，P41和18)一文中采用以下原理處理尾氣：

SO₂+H₂O→H₂SO₃

H₂SO₃+HCl→H₃O⁺+Cl^-+SO₂↑

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

SO₂+2NaOH→Na₂SO₃+H₂O

Na₂SO₃+SO₂+H₂O→2NaHSO₃

該文通過控制吸進水流量來控制HCl水溶液的濃度，并且使尾氣中HCl、SO₂二組分分離，不過該方法原理僅僅是水中H⁺濃度增加，SO₂溶解度減少來控制分離，純度不高，而且通過NaOH吸收SO₂，造成溶液中含有Na₂SO₃和NaHSO₃兩種物質，經濟價值不高。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的目的在于提供一種利用氯化亞砜合成精餾過程中灌裝、貯槽、精餾塔頂分離器等處分離出的等尾氣回收二氧化硫用于生產亞硫酸鈉的工藝。該工藝能對尾氣中殘余的氣體進行吸收，并將其轉化為副產物，是一種既經濟又環保的方法。

本發明所提供的一種利用氯化亞砜合成中的尾氣生產亞硫酸鈉的方法，包括二次吸收塔吸收步驟，其特征在于所述的尾氣包括氯化亞砜氣體和二氧化硫氣體。

其中所述的尾氣中，該尾氣中所含的氣體中以體積計，有二氧化硫約占45-55％，氯化亞砜約占35-45％。

所述的尾氣為氯化亞砜合成精餾過程中灌裝、貯槽、精餾塔頂分離器等處分離出的尾氣。

所述二次吸收塔吸收步驟包括將尾氣先經過第一級吸收塔進行吸收，在該吸收塔中的吸收液為清水或者稀鹽酸溶液，在這個吸收塔中，尾氣中的氯化亞砜開始分解成氯化氫和二氧化硫，所述的氯化氫氣體被降溫，同時被水吸收，將第一級吸收塔中排出的氣體經過第二級吸收塔的吸收液將尾氣中二氧化硫氣體進行吸收。

所述的第二級吸收塔中的吸收液為堿溶液，優選純堿的水溶液。

第二級吸收塔進行吸收后形成亞硫酸鈉溶液，經蒸發、結晶、干燥，除去雜質得到無水亞硫酸鈉成品。