[發(fā)明專利]熱穩(wěn)定的可陽離子光固化組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200780038485.1
• 申請日: 2007-10-15
• 公開（公告）號: CN101558110A
• 公開（公告）日: 2009-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: K·林克
• 申請（專利權(quán)）人: 西巴控股有限公司
• 主分類號: C08K3/34
• 分類號: C08K3/34;C08K5/03;C08K5/36;C08K13/02;C08L63/00;C08K5/00;C08K5/05;C08K5/32;C09D163/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 呂彩霞;范 赤

本發(fā)明涉及熱穩(wěn)定的可光固化組合物，其包含用除濕劑穩(wěn)定的陽離 子光引發(fā)劑，以及涉及一種用除濕劑穩(wěn)定的陽離子光引發(fā)劑。

本領(lǐng)域已知包含相應的光引發(fā)劑化合物的可陽離子固化組合物。作 為光引發(fā)劑的锍鹽例如描述在WO?03/008404和WO?03/072567中，而例 如WO?98/02493和US?6306555公開了碘鎓鹽光引發(fā)劑化合物。

已知陽離子體系或者包含陽離子光引發(fā)劑的可光固化組合物具有 不足的儲存穩(wěn)定性。特別地，含有碘鎓鹽陽離子光引發(fā)劑的環(huán)氧樹脂表 現(xiàn)出差的保存期穩(wěn)定性(黑暗穩(wěn)定性)。傳統(tǒng)上，使用路易斯堿來提高這 些體系的保存期，但是這種方法抑制了光固化響應。

例如在WO?99/35188中建議了一種包含胺的穩(wěn)定化的陽離子光引 發(fā)劑體系，而GB?2198736公開了作為可自由基聚合配料中的穩(wěn)定劑的 硝?；衔铩?

提高包含陽離子光引發(fā)劑的可光固化組合物的保存期穩(wěn)定性的方 法例如已經(jīng)描述在WO?05/070989中。所公開的是具有提高的保存期穩(wěn) 定性的可陽離子光固化組合物，其包含至少一種可陽離子聚合的化合 物，至少一種鎓鹽光引發(fā)劑和至少一種選自有機磷穩(wěn)定劑和受阻硝酰穩(wěn) 定劑的化合物。

現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)例如諸如高孔隙結(jié)晶硅酸鋁(沸石)或者原甲酸三乙酯 等除濕劑為可光固化陽離子體系或者陽離子光引發(fā)劑提供了顯著的保 存期穩(wěn)定性，而且對固化速度沒有抑制作用。通常認為由于沸石的堿性， 沸石的加入減緩了固化速度。

因此，本發(fā)明涉及一種可陽離子光固化組合物，其包含

至少一種可陽離子聚合的化合物，

至少一種鎓鹽光引發(fā)劑，

至少一種除濕劑，和

至少一種穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑選自受阻硝酰穩(wěn)定劑，立體受阻酚抗氧 化劑，有機磷穩(wěn)定劑或其混合物。

除濕劑是例如特別是活化的基本上無水形式的分子篩或者沸石，。 沸石是市售的例如來自UOP。合適的沸石的一個例子是Baylith?L粉末。 此外作為SYLOSIV粉末產(chǎn)品銷售的GRACE?Davison沸石分子篩是非 常合適的。

此外合適的除濕劑是原酸酯如原甲酸三乙酯(TEOF)。TEOF市售自 Borchers。

優(yōu)選的除濕劑是沸石。

沸石是高孔隙的硅酸鋁并且可以稱作鋁硅酸鹽，其具有被大離子和 水分子占據(jù)的框架結(jié)構(gòu)圍繞的空腔，大離子和水分子二者具有相當大的 活動自由度，允許離子交換和可逆的脫水。該框架是由角部共用的四面 體的開放排列組成，其中SiO₄部分被AlO₄四面體取代，其需要足夠的 陽離子來達到電中性。理想化的式子是M_n+x/n[(AlO₂)(SiO₂)_y]mH₂O。SiO₂與Al₂O₃的分子比是對于化合物性能(如耐溫度性和耐酸性)的重要參 數(shù)。該內(nèi)表面的選擇性能由基于富含的鋁成分的極性/親水性行為變化至 基于耗盡的鋁成分的非極性/疏水性。

因此，本發(fā)明涉及一種上述組合物，其中除濕劑是一種活化的基本 上無水的沸石或者原甲酸三乙酯。

可陽離子聚合的化合物例如如WO?05/070989所述，其公開以引用 方式并入本文。如其中所公開的那樣，本發(fā)明的可陽離子聚合的化合物 是其能夠使用含烷基-或者含芳基-的陽離子或者質(zhì)子進行陽離子聚合的 那些。典型的例子是環(huán)醚，例如環(huán)氧化物，以及乙烯基醚和含羥基的化 合物。

環(huán)氧樹脂的類型不重要。用環(huán)氧樹脂意指任何含有多于一個1，2 -環(huán)氧基團的分子，其能夠通過固化轉(zhuǎn)化為有用的樹脂。該環(huán)氧樹脂可 以在中間、端部或者在環(huán)狀結(jié)構(gòu)上包含1，2-環(huán)氧基團。

本發(fā)明的組合物中所用的可陽離子聚合的化合物是例如環(huán)脂族環(huán) 氧化合物，縮水甘油基醚，氧雜環(huán)丁烷化合物，乙烯基醚，可酸交聯(lián)的 三聚氰胺樹脂，可酸交聯(lián)的羥基亞甲基化合物和可酸交聯(lián)的烷氧基-亞甲 基化合物。本發(fā)明的可陽離子聚合的化合物包括基于環(huán)氧化合物和丙烯 酸酯的混合物的雜化體系，例如環(huán)氧丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，聚氨酯 丙烯酸酯，聚醚丙烯酸酯，這在UV固化應用中是公知的。