[發(fā)明專利]低透氣性橡膠疊層體和使用該疊層體的充氣輪胎

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200780006200.6
• 申請日: 2007-03-02
• 公開（公告）號: CN101389495A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 師岡直之
• 申請（專利權(quán)）人: 橫濱橡膠株式會社
• 主分類號: B60C5/14
• 分類號: B60C5/14;B32B25/08;C08K5/548;C08L21/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所
• 代理人: 段承恩;田 欣

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及空氣低透過性橡膠疊層體和使用該疊層體的充氣輪胎，更詳細地，涉及低空氣透過性的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的薄膜與橡膠組合物疊層，提高了接合性、阻氣性和耐久性，適合作為氣密層(內(nèi)襯層)使用的低空氣透過性橡膠疊層體和使用該疊層體的充氣輪胎。

背景技術(shù)

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，由于具有優(yōu)異的阻氣性，人們在研究將其作為氣密層使用。例如，在特開平1-314164號公報中，公開了將EVOH與彈性體(橡膠)疊層得到的防止空氣透過的結(jié)構(gòu)體。但是，將EVOH與橡膠疊層的情況，尤其是將極性低的聚合物二烯類橡膠(例如SBR、NR、BR)，與極性非常高的EVOH直接接合是非常困難的。所以，有必要使用底膠和接合劑等來接合，但即使在這種情況下，接合性能、耐久性能仍不充分，進而還有生產(chǎn)工序變得繁瑣等問題。

發(fā)明內(nèi)容

所以，本發(fā)明的目的在于，為了能夠?qū)⒌涂諝馔高^性的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)作為例如充氣輪胎的氣密層(內(nèi)襯層)使用，提供含有EVOH層，接合性、耐久性和氣壓保持性能優(yōu)異的低空氣透過性橡膠疊層體。

根據(jù)本發(fā)明，提供一種低透氣性橡膠疊層體，含有平均厚度d滿足0.05μm＜d＜5μm的至少1層低透氣性樹脂(A)的層和至少1層二烯類橡膠組合物(B)的層，所述低透氣性樹脂(A)含有在30℃的空氣透過系數(shù)(依照JIS?K7126測定)為0.5×10^-12cc·cm/cm²·sec·cmHg以下、乙烯組成比為20～50mol％、皂化度為90％以上的乙烯-乙烯醇共聚物；所述二烯類橡膠組合物(B)，相對于100重量份二烯類橡膠含有1～25重量份的硅烷類偶聯(lián)劑，該硅烷類偶聯(lián)劑具有與橡膠有反應(yīng)性的官能團，同時具有烷氧基甲硅烷基。

根據(jù)本發(fā)明，還提供使用了上述疊層體為內(nèi)襯層的充氣輪胎。

本發(fā)明的疊層體，由于EVOH層與特定的橡膠組合物疊層，接合性良好，所以能夠得到阻氣性和耐久性優(yōu)異的疊層體，適合作為充氣輪胎的內(nèi)襯層使用。

具體實施方式

本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述問題，即，改善以低透氣性樹脂(例如EVOH)作為氣密層與橡膠疊層硫化的情況下EVOH薄膜與二烯類橡膠的接合性，提供具有優(yōu)異的阻氣性和耐久性(即對于動態(tài)形變也不剝離的特性)的低透氣性橡膠疊層體，進行了深入研究。由于將作為幾乎沒有極性的聚合物的輪胎用二烯類橡膠(例如SBR、NR、BR等)，與極性非常高的EVOH直接接合是困難的，所以為了改良接合性，以往需要底膠和接合劑。本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn)，不必使用這些底膠和接合劑，通過向輪胎用橡膠中配合含有與橡膠反應(yīng)的官能團(例如硫元素)的硅烷類偶聯(lián)劑，能夠大幅改善與硫化后的EVOH的接合力。

構(gòu)成本發(fā)明所涉及的疊層體的層的低透氣性樹脂(組合物)(A)可以是滿足上述要件的任意熱塑性樹脂，優(yōu)選的是，作為樹脂組合物，低透氣性樹脂組合物使用乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，其乙烯組成比為20～50mol％，優(yōu)選為25～40mol％，皂化度為90％以上，優(yōu)選為95％以上，進而優(yōu)選為99～100％，其平均厚度d為0.05μm＜d＜5μm，優(yōu)選為1～3μm。如果該厚度薄，就不能獲得充分的阻氣性，所以不優(yōu)選，相反如果厚，耐拉伸撓曲疲勞性就會變差，所以不優(yōu)選。

在本發(fā)明中所使用的乙烯組成比為20～50mol％、皂化度為90％以上的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)是公知的共聚物，可以通過例如將乙烯和乙酸乙烯酯進行自由基聚合，并將得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)水解(皂化)來制造。在本發(fā)明中，可以將エバ一ルL171B(乙烯組成比26mol％，クラレ制造)、エバ一ルH171B(乙烯組成比38mol％，クラレ制造)等市售品單獨或者作為任意的混合物使用。

在本發(fā)明的疊層體的一層中所使用的低透氣性樹脂組合物(A)中，除了上述EVOH成分，還可以配合抗氧化劑、抗老化劑、著色劑、增塑劑、填充劑、加工助劑等在樹脂組合物用途中一般配合的各種添加劑，該添加劑可以用一般的方法與樹脂混合形成混合物，用于疊層。這些添加劑的配合量，只要不違反本發(fā)明的目的，可以采用以往一般的配合量。