[發(fā)明專利]2,4－二氯氟苯的制備方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200710201950.0
• 申請(qǐng)日: 2007-10-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101134712A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-03-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳志明;周智慧;徐德忠;陳生榮;丁小紅;裴文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江省常山長(zhǎng)盛化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C25/13
• 分類號(hào): C07C25/13;C07C17/20;C07C17/093
• 代理公司: 貴陽(yáng)中新專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 李大剛

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種氟苯類有機(jī)化合物，尤其是2，4-二氯氟苯的制備方法，屬于氟化工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

2，4-二氯氟苯為無(wú)色透明或淺黃色油狀液體。凝固點(diǎn)：-23℃；沸點(diǎn)：172～174℃；密度：1.402-1.406(25℃)；折光率：1.523-1.525(25℃)。

主要用于制抗精神病特效藥物三氟哌啶醇、三氟哌丁苯、五氟利多、喹諾酮類藥物-環(huán)丙沙星等主要原材料，同時(shí)還用于液晶、農(nóng)藥中間體及塑料、樹(shù)脂的助劑。

目前國(guó)內(nèi)2，4-二氯氟苯的制備方法，按起始物主要路線有：氟苯路線、對(duì)氯硝基苯路線、2，4-二硝基氯苯路線、鄰二氯苯路線等。

原料氟苯與2，4-二氯氟苯市場(chǎng)價(jià)格經(jīng)常倒掛，僅適合自產(chǎn)苯胺的廠家，通過(guò)重氮化反應(yīng)自制氟苯。重氮化反應(yīng)污染大，且不適合于大規(guī)模生產(chǎn)。關(guān)鍵是中間體是二硝基化合物，生產(chǎn)中極易發(fā)生爆炸事故。

2.對(duì)氯硝基苯路線

使用DMSO在生產(chǎn)過(guò)程中易產(chǎn)生惡臭，影響周圍環(huán)境。

3.2，4-二硝基氯苯路線

該工藝路線短，原料成本低，為目前國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)方法。但原料和中間體都是二硝基化合物，生產(chǎn)控制困難，極易發(fā)生爆炸。2006年7月28日，江蘇射陽(yáng)氟都化工廠爆炸事故造成22人死亡，教訓(xùn)慘痛。

4.鄰二氯苯路線

鄰二氯苯用混酸硝化后生成二氯硝基苯的混合物，經(jīng)氟代后分離，可分別制取2，4-二氯氟苯和2，6-二氯氟苯。該法可聯(lián)產(chǎn)2，6-二氯氟苯，但缺點(diǎn)是分離中間體氟氯硝基苯同分異構(gòu)體有一定難度，進(jìn)而影響到2，4-二氯氟苯的純度。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于，提供一種關(guān)于2，4-二氯氟苯的新型制備方法，該方法成本低，選擇性好，得到的產(chǎn)品質(zhì)量高，生產(chǎn)安全可靠。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種2，4-二氯氟苯的制備方法，該方法包括以下步驟：

a、對(duì)氯硝基苯與氯氣經(jīng)氯化生成3，4-二氯硝基苯和氯化氫；

b、將上述所得的3，4-二氯硝基苯在溶劑中，在催化劑存在和加熱條件下，與氟化劑進(jìn)行氟代反應(yīng)，生成3-氯-4-氟硝基苯和氯化鉀；

c、將上述所得的3-氯-4-氟硝基苯在催化劑存在和加熱條件下，與氯氣發(fā)生去硝基氯化反應(yīng)生成2，4-二氯氟苯及硝酰氯。

上述的2，4-二氯氟苯的制備方法，在步驟a中，所用的催化劑是無(wú)水氯化鐵。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，在步驟b中，所述的溶劑是二甲基甲酰胺，所述的催化劑是季銨鹽和季鏻鹽的混合物，所述的氟代劑是活性氟化鉀，在175～185℃下進(jìn)行反應(yīng)。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，所述的季銨鹽和季鏻鹽的混合物中，季銨鹽為四甲基氯化銨，季鏻鹽為四苯基溴化鏻，其中，四甲基氯化銨70％～90％，四苯基溴化鏻10％～30％。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，所述的步驟b是在密閉反應(yīng)釜中進(jìn)行的。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，在步驟c中，所述的催化劑是偶氮二異丁腈，所述的去硝基氯化反應(yīng)是在195～210℃下進(jìn)行反應(yīng)。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，所述的步驟c中，3-氯-4-氟硝基苯與催化劑偶氮二異丁腈預(yù)先在配料罐中混合并保溫在95℃～100℃。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，所述的步驟c中，催化劑偶氮二異丁腈的質(zhì)量用量占3-氯-4-氟硝基苯質(zhì)量的0.1％～1％。

前述的2，4-二氯氟苯的制備方法，所述的步驟c中，隨著生成產(chǎn)物不斷從氯化反應(yīng)器的塔頂引出，持續(xù)地從配料罐向氯化釜中補(bǔ)充反應(yīng)原料，控制氯化釜中的液位恒定，達(dá)到連續(xù)反應(yīng)的目的。