[發明專利]從鏈烷烴和/或鏈烯烴制備不飽和羧酸和不飽和羧酸酯

無效

• 申請號: 200710180335.6
• 申請日: 2003-10-14
• 公開（公告）號: CN101153009A
• 公開（公告）日: 2008-04-02
• 發明（設計）人: A·本德雷;A·M·伽弗尼
• 申請（專利權）人: 羅姆和哈斯公司
• 主分類號: C07C67/39
• 分類號: C07C67/39;C07C69/54;C07C51/215;C07C57/04
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 陳哲鋒

1.一種制備不飽和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

將氣態鏈烷烴、分子氧和氣態醇傳送至反應器，所述的反應器含有一種或多種對于將所述的鏈烷烴氧化成其相應的不飽和羧酸與所述醇的酯累積有效的氧化催化劑；

所述的反應器在500℃至1000℃下操作，反應器停留時間不大于100毫秒。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述的一種或多種對于將所述的鏈烷烴氧化成其相應的不飽和羧酸與所述醇的酯累積有效的氧化催化劑包含具有以下經驗式的混合金屬氧化物：

Mo_aV_bM_cN_dQ_eX_fG_g

其中

M是選自Te和Sb的元素；

N是選自Nb、Ta、W、Ti、Al、Zr、Cr、Mn、B、In、As、Ge、Sn、Li、I、Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Hf和P的至少一種元素，

Q是選自元素周期表的第8族的至少一種元素，

X是選自Pb和Bi的至少一種元素，

a、b、c、d、e、f和g表示元素的相對原子數量，并且，當a＝1時，b＝0.01至1.0，c＝0.01至1.0，d＝0.01至1.0，e＝0.001至0.1，f＝0.001至0.1且g取決于除氧之外的元素的氧化態。

3.一種制備不飽和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

將含有鏈烷烴和分子氧的第一氣態物流傳送至反應器；

將含有醇的第二氣態物流傳送至所述反應器；

所述反應器含有一種或多種對于將所述鏈烷烴氧化成其相應的不飽和羧酸與所述醇的酯累積有效的氧化催化劑；

所述的一種或多種氧化催化劑含有對于將所述鏈烷烴氧化成其相應的不飽和醛有效的第一催化劑，以及對于在醇存在下將所述不飽和醛氧化成其相應的不飽和羧酸與所述醇的酯有效的第二氧化催化劑；

將所述第一催化劑置于第一反應區內；

將所述第二催化劑置于第二反應區內；

相對于通過所述反應器的第一氣態物流的流向，第一反應區位于第二反應區的上游；

第二氣態物流在第一反應區和第二反應區之間進料至所述反應器；

第一反應區在500℃至1000℃下操作，第一反應區停留時間不大于100毫秒；

第二反應區在100℃至300℃下操作，第二反應區停留時間不大于100毫秒。

4.一種制備不飽和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

將含有鏈烷烴和分子氧的第一氣態物流傳送至反應器；

將含有醇的第二氣態物流傳送至所述反應器；

所述反應器含有一種或多種對于將所述鏈烷烴氧化成其相應的不飽和羧酸與所述醇的酯累積有效的氧化催化劑；

所述的一種或多種氧化催化劑含有對將所述鏈烷烴氧化成其相應的鏈烯烴有效的第一催化劑、對將所述鏈烯烴氧化成其相應的不飽和醛有效的第二催化劑以及對在醇的存在下將所述不飽和醛氧化成其相應的不飽和數酸與所述醇的酯有效的第三催化劑；

將所述第一催化劑置于第一反應區內；

將所述第二催化劑置于第二反應區內；

將所述第三催化劑置于第三反應區內；

相對于通過所述反應器的第一氣態物流的流向，第一反應區位于第二反應區的上游；

相對于通過所述反應器的第一氣態物流的流向，第二反應區位于第三反應區的上游；

第二氣態物流在第二反應區和第三反應區之間進料至所述反應器；

第一反應區在500℃至1000℃下操作，第一反應區停留時間不大于100毫秒；

第二反應區在200℃至400℃下操作，第二反應區停留時間不大于100毫秒；

第三反應區在100℃至300℃下操作，第三反應區停留時間不大于100毫秒。

5.一種制備不飽和羧酸酯的方法，所述的方法包括：

將不飽和醛與醇反應以形成縮醛；

將含有所形成的縮醛和分子氧的氣態物流傳送至反應器，該反應器含有至少一種對將所述縮醛氧化成其相應的酯有效的催化劑；

所述反應器在200℃至500℃下操作，反應器停留時間不大于100毫秒。